khimie.ru

Интерес к масс-спектрометрии в нашей стране был проявлен в 1930-е гг., главным образом в аспекте изотопного анализа. Первые приборы делали прямо в лабораториях (будущий академик В. Н. Кондратьев в 1923-1926 гг.). Крупным, но далеко не единственным достижением отечественных ученых в развитии метода масс-спектрометрии были уже упоминавшиеся работы В. Л. Тальрозе по ион-молекулярным реакциям. Б. А. […]

В 1930-е гг. масс-спектрографы начала выпускать одна американская фирма (до этого их «строили» в научных лабораториях). Приборы стали использовать не только для изотопного анализа, с чего, собственно, и начиналась масс-спектрометрия, но и для анализа газовых смесей, особенно органических соединений. В годы Второй мировой войны, однако, задача изотопного анализа стала опять актуальна: нужно было определять состав […]

Вехами предыстории метода масс-спектрометрии являются открытие «положительных (каналовых) лучей» и обнаружение того факта, что эти лучи могут отклоняться электрическим или магнитным полем (В. Вин, 1898). «Положительными лучами» основательно занимался известный английский физик Дж. Томсон, открывший в 1897 г. электрон. Он создал прибор (1907) для изучения ионов, имеющих разные скорости, и получал на фотопластинке параболические кривые […]

Масс-спектрометрия имеет дело с ионами — от простых ионов элементов (точнее, отдельных изотопов) до молекулярных ионов — ионизированных (однозарядных) молекул, в том числе с огромной молекулярной массой и сложной структурой; промежуточное положение занимают заряженные фрагменты молекул, ионные кластеры. Масс-спектрометрию можно было бы назвать ионной спектрометрией, или спектрометрией ионов. Метод включает три основные операции: 1) ионизацию […]

Спектроскопия ЭПР была открыта в 1944 г. Е. К. Завойским в Казани; используя излучение на частоте 133 МГц, он обнаружил резонансный пик от неспаренного электрона меди (II). Подобное явление затем наблюдали на марганце (II) (1945 г., Гуммеров и Хэллидей, США) и хроме (II) (1946 г., Бэгджули и Гриффите, Англия). В следующее десятилетие метод ЭПР развивали физики […]

Спектроскопия ЯМР В 1845 г. М. Фарадей констатировал, что между лучистой энергией и магнитным полем возможно взаимодействие. Через 20 лет Дж. Максвелл показал это теоретически. П. Зееман в 1896 г. описал расщепление эмиссионных линий атомов в магнитном поле, что указывало на наличие спина электрона. В 1922 г. О. Штерн и В. Герлах показали, что даже […]

Рентгенофотоэлектронная спектроскопия исследует распределение энергии электронов, испускаемых веществом, которое подвергается воздействию рентгеновских лучей. В конечном счете измеряемым параметром служит энергия связывания электрона в атоме. Принцип метода был известен довольно давно, но долго не было технических средств, чтобы обеспечить возможность использования его в химических исследованиях. Такую возможность обеспечили работы Кая Зигбана в Упсальском университете (Швеция) в […]

В 1914 г. Г. Мозли определил концентрацию отдельных редкоземельных элементов в их смеси. Но об этом надолго забыли. Лишь в 1922 г. А. Хаддинг (Швеция) опубликовал статью по рентгеновскому излучению, в названии которой были слова «количественный анализ», но соображения автора относительно перспективности метода были не слишком оптимистичными. Первой полноценной аналитической работой считают работу Т. X. […]

Важными с практической точки зрения аналитическими методами являются рентгенофлуоресцентный метод (РФА) рентгеновский эмиссионный микроанализ (электронный зонд) и рентгеннофотоэлектронная спектроскопия (ее варианты известны под названиями РФЭС и ЭСХА). Более строгая классификация включала бы и другие методы, например абсорбционные. Основополагающими событиями для появления и развития этих методов были открытие рентгеновских лучей (В. К. Рентген, 1895) и работы […]

Атомно-абсорбционная спектрометрия В 1955 г. появились две независимые публикации о том, что измерение атомной абсорбции в пламени имеет в качестве метода химического анализа определенные преимущества по сравнению с измерением эмиссии. Одна публикация принадлежала англичанину А. Уолшу, автором второй статьи был голландец К. Алкемаде. Оба они были физиками. Реакция на эти статьи была вялая. Физики-спектроскописты посчитали, […]