khimie.ru

Тетрайодид кремния SiI₄ получают при пропускании паров йода в токе диоксида углерода над раскаленным докрасна кремнием; он образует бесцветные правильные октаэдры, изоморфные С1₄, очень легко растворимые в сероуглероде. Для плотности пара было найдено значение 19,12, соответствующее формуле SiI₄. Нагретый газообразный тетрайодид кремния воспламеняется на воздухе и горит красным пламенем. Со спиртами йодид реагирует иначе, чем остальные галогениды: наряду с кремневой кислотой образуется йодистый этил и йодистый водород.

При нагревании тетрайодида с мелко измельченным серебром при 290-300 ºС получают гексайодид кремния S₂I₆:

2SI₄ + 2Ag = I₃Si−SiI₃ + 2АgI.

Это соединение, можно хорошо перекристаллизовать из горячего раствора сероуглерода, в котором оно в противоположность теграйодиду лишь умеренно растворимо. Оно образует бесцветные двупреломляющие шестигранные палочки, которые в вакууме при 250 °С возгоняются с частичным разложением. Если на раствор его в сероуглероде подействовать бромом, то последний замещает йод с образованием гексабромида:

S₂I₆ + 3Вr₂ = S₂Вr₆ + 3I₂.

Отсюда и заключают, что формула этого соединения I₃Si−SiI₃, так как если бы имелся трийодид с трехвалентным кремнием, то при обработке бромом следовало бы ожидать, окисления трийодида в тетрагалогенид. Аналогичным образом при действии хлора на гексайодид получают гексахлорид Cl₃Si−SiCl₃, бесцветную жидкость с уд. весом 1,58 при 0 °C. Это соединение образуется также, если пропускать пары SiCl₄ над расплавленным кремнием и затем продукт реакции быстро охладить. Указанные гексагалогениды кремния при обычной температуру неустойчивы. Не распадаются они лишь потому, что очень малы скорости реакций, однако распад происходит уже при незначительном нагревании. Так, Si₂С1₆ при температуре выше 350 и ниже 1000 °С разлагается на SiСl₄ и Si. Гексагалогениды кремния чрезвычайно чувствительны к воде. При разложении их водой на холоду образуется так называемая силикощавелевая кислота [Si₂O₄Н₂]_x − очень неустойчивая белая масса, которая обладает сильно восстанавливающим действием и растворяется в едких щелочах с выделением водорода Si₂O₄Н₂ + 4OН^— = SiO₃^2- + Н₂O + H₂. Диалогично при гидролизе Si₃С1₈ получается также очень неустойчивая так называемая силикомезощавелевая кислота [Si₃O₆H₄]_x.