khimie.ru

При сплавлении мышьяка с серой можно получить сульфиды мышьяка Аs₄S₃, Аs₄S₄, Аs₂S₃ и Аs₃S₅. Проще всего трехсернистый мышьяк Аs₂S₃ получается при пропускании сероводорода в солянокислый раствор триоксида мышьяка:

2As³⁺ + 3Н₂S = Аs₂S₃ + 6Н⁺.

Пентасульфид мышьяка, пятисернистый мышьяк, Аs₂S₅ можно получить аналогичным образом из раствора пятивалентного мышьяка:

2Аs⁵⁺+ 5H₂S = Аs₂S₅ + 10Н⁺.

Но реакция протекает в этом направлении только при соблюдении вполне определенных условий. Сероводород частично восстанавливает пятивалентный мышьяк, так что, как правило, вместе с пятисернистым выпадает смесь трехсернистого мышьяка (трисульфида мышьяка) и серы:

2As⁵⁺ + 5H₂S → As₂S₅ + 10H⁺

Встречающийся в природе Аs₄S₄ называется реальгаром, а также мышьяковой красной, мышьяковой обманкой, рубиновой серой или сандарахом; природный Аs₂S₃ называется аурипигментом (мышьяковая желтая обманка, мышьяковая желтая). Оба соединения получают также синтетически.

Реальгар (чаще приготовляемый искусственно) применяют в живописи и при изготовлении фейерверков. Он имеет вид красной, стекловидной массы, а будучи размолот, − оранжевого порошка. Он возгоняется без разложения, и плотность его пара соответствует формуле Аs₄S₄. Едкое кали разлагает его на трехсернистый мышьяк (переходящий в раствор с образованием тиоарсенита и арсенита) и свободный мышьяк:

3Аs₄S₄ = 4Аs₂S₃ +4As

Трехсернистый мышьяк является красивым, лимонно-желтым соединением, которое при 707 °С кипит, не разлагаясь, а при 310 °С плавится в красную жидкость . Это соединение способно образовывать коллоидные растворы.

Трехсернистый мышьяк применяют в качестве краски в живописи − в чистом виде его используют под названием королевской желтой, а в неочищенном состоянии, который приготовляют сплавлением триоксида мышьяка с серой, под названием опермента. В последнем веществе содержится непрореагировавшый триоксид мышьяка, и он ядовит в отличие от чистого сульфида мышьяка.

Трехсернистый мышьяк не растворяется в воде, и в кислотах, даже в концентрированной серной кислоте. Но он легко растворяется в веществах, обладающих щелочной реакцией, особенно в растворах сульфидов щелочных металлов (в том числе и в сульфиде аммония).