Сульфиды и сульфосоли мышьяка

При сплавлении мышьяка с серой можно получить сульфиды мышьяка Аs4S3, Аs4S4, Аs2S3 и Аs3S5. Проще всего трехсернистый мышьяк Аs2S3 получается при пропускании сероводорода в солянокислый раствор триоксида мышьяка:

2As3+ + 3Н2S = Аs2S3 + 6Н+.

Пентасульфид мышьяка, пятисернистый мышьяк, Аs2S5 можно получить аналогичным образом из раствора пятивалентного мышьяка:

2Аs5++ 5H2S = Аs2S5 + 10Н+.

Но реакция протекает в этом направлении только при соблюдении вполне определенных условий. Сероводород частично восстанавливает пятивалентный мышьяк, так что, как правило, вместе с пятисернистым выпадает смесь трехсернистого мышьяка (трисульфида мышьяка) и серы:

2As5+ + 5H2S → As2S5 + 10H+

Встречающийся в природе Аs4S4 называется реальгаром, а также мышьяковой красной, мышьяковой обманкой, рубиновой серой или сандарахом; природный Аs2S3 называется аурипигментом (мышьяковая желтая обманка, мышьяковая желтая). Оба соединения получают также синтетически.

Реальгар (чаще приготовляемый искусственно) применяют в живописи и при изготовлении фейерверков. Он имеет вид красной, стекловидной массы, а будучи размолот, − оранжевого порошка. Он возгоняется без разложения, и плотность его пара соответствует формуле Аs4S4. Едкое кали разлагает его на трехсернистый мышьяк (переходящий в раствор с образованием тиоарсенита и арсенита) и свободный мышьяк:

3Аs4S4 = 4Аs2S3 +4As

Трехсернистый мышьяк является красивым, лимонно-желтым соединением, которое при 707 °С кипит, не разлагаясь, а при 310 °С плавится в красную жидкость . Это соединение способно образовывать коллоидные растворы.

Трехсернистый мышьяк применяют в качестве краски в живописи − в чистом виде его используют под названием королевской желтой, а в неочищенном состоянии, который приготовляют сплавлением триоксида мышьяка с серой, под названием опермента. В последнем веществе содержится непрореагировавшый триоксид мышьяка, и он ядовит в отличие от чистого сульфида мышьяка.

Трехсернистый мышьяк не растворяется в воде, и в кислотах, даже в концентрированной серной кислоте. Но он легко растворяется в веществах, обладающих щелочной реакцией, особенно в растворах сульфидов щелочных металлов (в том числе и в сульфиде аммония).

Ваш отзыв

Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.

Опубликовано 06 Авг 2012 в 22:04. Рубрика: Химия элементов. Вы можете следить за ответами к записи через RSS.
Вы можете оставить отзыв или трекбек со своего сайта.