Роданистоводородная кислота и роданиды

Роданистоводородная кислота − бесцветная, маслянистая, очень летучая, резко пахнущая, легко затвердевающая жидкость (т. пл. 5 °С). В чистом состоянии она очень неустойчива, и ее можно хранить только при пониженной температуре (охладительная смесь) или в разбавленном (менее 5 %) растворе. При ее разложении образуется цианистый водород наряду с твердым желтым  продуктом, так называемой изопертиоциановой кислотой Н2С2N2S3.

С водой роданистоводородная кислота смешивается во всех отношениях. Ее водный раствор легко получить при разложении роданидов кислотами или при пропускании раствора роданида аммония через катионообменные смолы (например, леватит), предварительно обработанный НС1. В безводном состоянии это соединение получают, слабо нагревая сухой роданид ртути или свинца в токе сероводорода:

Pb(SCN)2 + H2S → PbS + 2HSCN

Роданистый водород − сильная кислота. В водном растворе она, подобно хлористоводородной кислоте, практически полностью или по крайней мере почти полностью диссоциирована.

Соли роданистоводородной кислоты − роданиды (тиоцианаты) легко получаются из цианидов путем присоединения серы. По химическим свойствам они сильно напоминают хлориды. Как и последние, роданиды образуют с нитратом серебра нерастворимый в воде и разбавленных кислотах осадок − роданид серебра АgSСN. Типичной и очень чувствительной реакцией на роданиды является уже упомянутое выше красное окрашивание, появляющееся вследствие образования роданида железа (III) при взаимодействии ионов Fe3+ и SСN. Родан-ионы сами по себе бесцветны, так же как и их соли с бесцветными катионами. Большая часть роданидов хорошо растворима в воде. Нерастворимы роданиды серебра, ртути, меди и золота. Трудно растворим роданид свинца, который разлагается кипящей водой.

Умеренно концентрированной (1:1) серной кислотой роданиды разлагаются с выделением СОS:

MSCN + 2H2SO4 + H2O → COS + NH4HSO4 + MHSO4

Некоторые роданиды, а также ион SСN в растворе, присоединяют SO2. Это свойство можно использовать для удаления SO2 (и Н2S) из газов и для получения чистого SO2.

Техническое применение роданиды находят прежде всего при крашении тканей. В технике получают главным образом роданид аммония NH4SCN, действуя NH3 в водном растворе на СS2 под давлением при температуре около 110 °C: 2NH3 + СS2 = NН4SСN + H2S. Выделение сероводорода можно уменьшить, добавляя в реакционную смесь гашеную известь Н2S + Са(ОН)2 → СаS + 2Н2O. Роданид аммония представляет собой бесцветную соль, кристаллизующуюся в виде пластинок или призм с удельным весом 1,31 и температурой плавления 159 °C. Он растворяется в воде очень легко и с сильным охлаждением. В 100 г воды при 0 ºC растворяются 122, при 20 °C − 162 г NН4SСN. Легко растворим он также и в спирте. В лабораториях его применяют как реактив на соли железа (III) и для определения серебра по методу Фольгарда.

Роданид калия КSСN кристаллизуется в виде бесцветных призм удельного веса 1,9. Он плавится при 161 °C. Расплавленная соль при 430 °C окрашена в синий цвет, а при остывании снова становится бесцветной.

В воде растворяется исключительно легко и с сильным охлаждением В 100 г воды при 0 °С растворяется 177, при 20 °С − 217 а при 25 °С − 239 г КSСN. Роданид калия образуется при сплавлении цианида калия с серой или при сплавлении желтой кровяной соли с поташом и серой. Он находит такое же применение, как и роданид аммония.

Очень легко расплывающийся, но в то же время кристаллизующийся без воды в виде бесцветных ромбических табличек роданид натрия NaSСN используется мало.

Ваш отзыв

Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.

Опубликовано 25 Июл 2012 в 9:48. Рубрика: Химия элементов. Вы можете следить за ответами к записи через RSS.
Вы можете оставить отзыв или трекбек со своего сайта.