khimie.ru

Роданистоводородная кислота − бесцветная, маслянистая, очень летучая, резко пахнущая, легко затвердевающая жидкость (т. пл. 5 °С). В чистом состоянии она очень неустойчива, и ее можно хранить только при пониженной температуре (охладительная смесь) или в разбавленном (менее 5 %) растворе. При ее разложении образуется цианистый водород наряду с твердым желтым  продуктом, так называемой изопертиоциановой кислотой Н₂С₂N₂S₃.

С водой роданистоводородная кислота смешивается во всех отношениях. Ее водный раствор легко получить при разложении роданидов кислотами или при пропускании раствора роданида аммония через катионообменные смолы (например, леватит), предварительно обработанный НС1. В безводном состоянии это соединение получают, слабо нагревая сухой роданид ртути или свинца в токе сероводорода:

Pb(SCN)₂ + H₂S → PbS + 2HSCN

Роданистый водород − сильная кислота. В водном растворе она, подобно хлористоводородной кислоте, практически полностью или по крайней мере почти полностью диссоциирована.

Соли роданистоводородной кислоты − роданиды (тиоцианаты) легко получаются из цианидов путем присоединения серы. По химическим свойствам они сильно напоминают хлориды. Как и последние, роданиды образуют с нитратом серебра нерастворимый в воде и разбавленных кислотах осадок − роданид серебра АgSСN. Типичной и очень чувствительной реакцией на роданиды является уже упомянутое выше красное окрашивание, появляющееся вследствие образования роданида железа (III) при взаимодействии ионов Fe³⁺ и SСN^—. Родан-ионы сами по себе бесцветны, так же как и их соли с бесцветными катионами. Большая часть роданидов хорошо растворима в воде. Нерастворимы роданиды серебра, ртути, меди и золота. Трудно растворим роданид свинца, который разлагается кипящей водой.

Умеренно концентрированной (1:1) серной кислотой роданиды разлагаются с выделением СОS:

MSCN + 2H₂SO₄ + H₂O → COS + NH₄HSO₄ + MHSO₄

Некоторые роданиды, а также ион SСN^— в растворе, присоединяют SO₂. Это свойство можно использовать для удаления SO₂ (и Н₂S) из газов и для получения чистого SO₂.

Техническое применение роданиды находят прежде всего при крашении тканей. В технике получают главным образом роданид аммония NH₄SCN, действуя NH₃ в водном растворе на СS₂ под давлением при температуре около 110 °C: 2NH₃ + СS₂ = NН₄SСN + H₂S. Выделение сероводорода можно уменьшить, добавляя в реакционную смесь гашеную известь Н₂S + Са(ОН)₂ → СаS + 2Н₂O. Роданид аммония представляет собой бесцветную соль, кристаллизующуюся в виде пластинок или призм с удельным весом 1,31 и температурой плавления 159 °C. Он растворяется в воде очень легко и с сильным охлаждением. В 100 г воды при 0 ºC растворяются 122, при 20 °C − 162 г NН₄SСN. Легко растворим он также и в спирте. В лабораториях его применяют как реактив на соли железа (III) и для определения серебра по методу Фольгарда.

Роданид калия КSСN кристаллизуется в виде бесцветных призм удельного веса 1,9. Он плавится при 161 °C. Расплавленная соль при 430 °C окрашена в синий цвет, а при остывании снова становится бесцветной.

В воде растворяется исключительно легко и с сильным охлаждением В 100 г воды при 0 °С растворяется 177, при 20 °С − 217 а при 25 °С − 239 г КSСN. Роданид калия образуется при сплавлении цианида калия с серой или при сплавлении желтой кровяной соли с поташом и серой. Он находит такое же применение, как и роданид аммония.

Очень легко расплывающийся, но в то же время кристаллизующийся без воды в виде бесцветных ромбических табличек роданид натрия NaSСN используется мало.