Нитрид серы

Нитрид серы N4S4 получают взаимодействием серы с жидким аммиаком:

10S + 16NH3 ↔ 6(NH4)2S + N4S4

Реакция протекает слева направо, если образующийся сульфид аммония удаляют соответствующим реактивом:

(NH4)2S + 2AgI → Аg2S + 2NН4I

Нитрид серы несколько растворим в органических растворителях; например, 1 кг сероуглерода при температуре кипения растворяет 15 г N4S4. Из охлажденного раствора N4S4 кристаллизуется в виде золотисто-желтых кристаллов с температурой плавления 178 °С. Криоскопичоские определения дали формулу N4S4. Нитрид серы — сильно эндотермическое соединение, при нагревании или при толчке оно распадается со взрывом.

Нитрид серы нерастворим в воде; но вода гидролизует его при продолжительном кипячении с образованием аммиака и кислородных кислот серы. Отсюда следует, что азот в этом соединении является более отрицательной составной частью, и, следовательно, его необходимо рассматривать как нитрид серы.

При сублимации в вакууме N4S4 деполимеризуется с образованием N2S2 − бесцветного, кристаллического, растворимого в эфире вещества, устойчивого только при низких температурах. При комнатной температуре N2S2 медленно превращается в смесь N4S4 и твердого, голубого с металлическим блеском, нерастворимого в воде и в органических растворителях высокополимерного соединения [SN]х. Это соединение значительно устойчивее, чем N2S2 и N4S4, и обладает полуметаллической электропроводностью.

Своеобразная реакция происходит при действии на нитрид серы хлористой серы S2С12, растворенной в хлороформе. При этом образуется соединение состава S4N3Cl. Атом хлора можно заменить на Вr, I или на кислотный остаток, например − SСN, − NO3. В этом соединении, следовательно, присутствует одновалентный радикал − [S4N3]+ − тиотритиазил.

При действии элементарного хлора на N4S4, растворенный в четыреххлористом углероде, получают, как уже было установлено в 1880 г. Демаркеем, желтый продукт реакции, которому приписывают формулу соединения S3N3С13. Известно также и нелогичное бромное соединение. При действии АgF2 на N4S4 (в четырехлористом углероде Глемчер получил соединение S4N4F4 в виде бесцветных тетрагональных игл. Как показали рентгенографические исследования, оно построено из симметричных колец N4S4, в которых с каждым атомом S связан атом F. При длительном кипячении в четыреххлористом углероде выделяется бесцветный газ (т. пл. −108 ºС; т. кип. −11 °С), состав и молекулярный вес которого соответствуют формуле SNF2. Кроме того, образуются также и другие соединения серы с азотом и фтором.

Ваш отзыв

Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.

Опубликовано 04 Авг 2012 в 16:15. Рубрика: Химия элементов. Вы можете следить за ответами к записи через RSS.
Вы можете оставить отзыв или трекбек со своего сайта.