khimie.ru

Нитрид серы N₄S₄ получают взаимодействием серы с жидким аммиаком:

10S + 16NH₃ ↔ 6(NH₄)₂S + N₄S₄

Реакция протекает слева направо, если образующийся сульфид аммония удаляют соответствующим реактивом:

(NH₄)₂S + 2AgI → Аg₂S + 2NН₄I

Нитрид серы несколько растворим в органических растворителях; например, 1 кг сероуглерода при температуре кипения растворяет 15 г N₄S₄. Из охлажденного раствора N₄S₄ кристаллизуется в виде золотисто-желтых кристаллов с температурой плавления 178 °С. Криоскопичоские определения дали формулу N₄S₄. Нитрид серы — сильно эндотермическое соединение, при нагревании или при толчке оно распадается со взрывом.

Нитрид серы нерастворим в воде; но вода гидролизует его при продолжительном кипячении с образованием аммиака и кислородных кислот серы. Отсюда следует, что азот в этом соединении является более отрицательной составной частью, и, следовательно, его необходимо рассматривать как нитрид серы.

При сублимации в вакууме N₄S₄ деполимеризуется с образованием N₂S₂ − бесцветного, кристаллического, растворимого в эфире вещества, устойчивого только при низких температурах. При комнатной температуре N₂S₂ медленно превращается в смесь N₄S₄ и твердого, голубого с металлическим блеском, нерастворимого в воде и в органических растворителях высокополимерного соединения [SN]_х. Это соединение значительно устойчивее, чем N₂S₂ и N₄S₄, и обладает полуметаллической электропроводностью.

Своеобразная реакция происходит при действии на нитрид серы хлористой серы S₂С1₂, растворенной в хлороформе. При этом образуется соединение состава S₄N₃Cl. Атом хлора можно заменить на Вr, I или на кислотный остаток, например − SСN, − NO₃. В этом соединении, следовательно, присутствует одновалентный радикал − [S₄N₃]⁺ − тиотритиазил.

При действии элементарного хлора на N₄S₄, растворенный в четыреххлористом углероде, получают, как уже было установлено в 1880 г. Демаркеем, желтый продукт реакции, которому приписывают формулу соединения S₃N₃С1₃. Известно также и нелогичное бромное соединение. При действии АgF₂ на N₄S₄ (в четырехлористом углероде Глемчер получил соединение S₄N₄F₄ в виде бесцветных тетрагональных игл. Как показали рентгенографические исследования, оно построено из симметричных колец N₄S₄, в которых с каждым атомом S связан атом F. При длительном кипячении в четыреххлористом углероде выделяется бесцветный газ (т. пл. −108 ºС; т. кип. −11 °С), состав и молекулярный вес которого соответствуют формуле SNF₂. Кроме того, образуются также и другие соединения серы с азотом и фтором.