Мышьяковистая кислота и арсениты

При взаимодействии с водой триоксид мышьяка образует мышьяковистую кислоту.В свободном состоянии мышьяковистая кислота неизвестна, но можно доказать ее присутствие в водных растворах в равновесии с продуктами диссоциации. Еще не ясен вопрос, какую формулу следует приписывать мышьяковистой кислоте. Ее можно рассматривать не только как ортокислоту Н3АsО3 или Аl(ОН)3 – это определение представляется предпочтительнее остальных, − но и как метакислоту НАsO2 или АsО(ОН) или, наконец, как гексагидроксокислоту Н3[Аs(ОН)6]. Мышьяковистая кислота может диссоциировать не только как кислота, но и как основание:

Аs(OH)3 ↔ АsО33- + 3Н+,

и

Аs(OH)3 ↔ Аs3+ + 3OН

Отношение содержания ионов Аs3+ к ионам АsО33- очень сильно зависит от концентрации водородных и соответственно гидроксильных ионов в растворе, как это и следует из закона действия масс применительно к равновесию, существующему в растворе. Комбинируя оба уравнением и применяя закон действия масс (учитывая при этом постоянство произведения концентрации водородных ионов на концентрацию гидроксильных ионов, получаем:

[As3+]/[АsО33-][H+] = const

Соли мышьяковистой кислоты называются арсенитами. Арсениты щелочных металлов очень легко растворяются в воде.

Труднее растворяются арсениты щелочноземельных металлов. Соединения мышьяковистой кислоты с тяжелыми металлами в воде практически нерастворимы. Слизистые гидроксиды металлов, например, гидроксид железа, способны адсорбировать значительные количества мышьяковистой кислоты. Кислоты разлагают арсениты, потому что в кислых растворах равновесно АsО33- + 6Н+ → Аs3+ + 3Н20 сдвигается настолько вправо, что концентрация ионов арсенита оказывается уже недостаточной для достижения произведения растворимости даже труднорастворимых солей.

Большинство солей мышьяковистой кислоты соответствует типу МАsO2; они, следовательно, производятся не оторто-кислоты Н3АsО3 или соответственно Н3[Аs(OН6)], а от метакислоты HАsО2. В этом одна из причин, позволяющих утверждать существование метаформы мышьяковистой кислоты. Но возможно, что преимущественное образование первичных солей обусловлено только очень слабокислым хаарактером гидроксида мышьяка, который должен способствовать гидролизу вторичных солей в водных растворах с образованном первичных солей.

Ваш отзыв

Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.

Опубликовано 06 Авг 2012 в 21:50. Рубрика: Химия элементов. Вы можете следить за ответами к записи через RSS.
Вы можете оставить отзыв или трекбек со своего сайта.