khimie.ru

При взаимодействии с водой триоксид мышьяка образует мышьяковистую кислоту.В свободном состоянии мышьяковистая кислота неизвестна, но можно доказать ее присутствие в водных растворах в равновесии с продуктами диссоциации. Еще не ясен вопрос, какую формулу следует приписывать мышьяковистой кислоте. Ее можно рассматривать не только как ортокислоту Н₃АsО₃ или Аl(ОН)₃ – это определение представляется предпочтительнее остальных, − но и как метакислоту НАsO₂ или АsО(ОН) или, наконец, как гексагидроксокислоту Н₃[Аs(ОН)₆]. Мышьяковистая кислота может диссоциировать не только как кислота, но и как основание:

Аs(OH)₃ ↔ АsО₃^3- + 3Н⁺,

и

Аs(OH)₃ ↔ Аs³⁺ + 3OН^—

Отношение содержания ионов Аs³⁺ к ионам АsО₃^3- очень сильно зависит от концентрации водородных и соответственно гидроксильных ионов в растворе, как это и следует из закона действия масс применительно к равновесию, существующему в растворе. Комбинируя оба уравнением и применяя закон действия масс (учитывая при этом постоянство произведения концентрации водородных ионов на концентрацию гидроксильных ионов, получаем:

[As³⁺]/[АsО₃^3-][H⁺] = const

Соли мышьяковистой кислоты называются арсенитами. Арсениты щелочных металлов очень легко растворяются в воде.

Труднее растворяются арсениты щелочноземельных металлов. Соединения мышьяковистой кислоты с тяжелыми металлами в воде практически нерастворимы. Слизистые гидроксиды металлов, например, гидроксид железа, способны адсорбировать значительные количества мышьяковистой кислоты. Кислоты разлагают арсениты, потому что в кислых растворах равновесно АsО₃^3- + 6Н⁺ → Аs³⁺ + 3Н₂0 сдвигается настолько вправо, что концентрация ионов арсенита оказывается уже недостаточной для достижения произведения растворимости даже труднорастворимых солей.

Большинство солей мышьяковистой кислоты соответствует типу МАsO₂; они, следовательно, производятся не оторто-кислоты Н₃АsО₃ или соответственно Н₃[Аs(OН₆)], а от метакислоты HАsО₂. В этом одна из причин, позволяющих утверждать существование метаформы мышьяковистой кислоты. Но возможно, что преимущественное образование первичных солей обусловлено только очень слабокислым хаарактером гидроксида мышьяка, который должен способствовать гидролизу вторичных солей в водных растворах с образованном первичных солей.