Метаборная кислота

Метаборная кислота

Метаборная кислота НВО2 существует в трех модификациях. Это становится ясным из диаграммы растворимости, изученной Крацеком, Мореем и Мервином. Соотношения между модификациями оказываются такими же, как и для СаС12∙4Н20; из раствора соответствующей копцентрации при охлаждении обычно выделяется не стабильная α-модифпкация, но менее всего стабильпая γ-НВ03, которая медленно превращается в β-модификацию. Превращение последней в α-модификацию происходит при длительном (в течение нескольких недель) нагревании в автоклаве. Таким образом, получается, что Н3В03 конгруентно плавится при 170,9 ºС, хотя, расплав этого состава нестабилен и должна была бы выделиться α-НВО3. α-НВ02 (кубическая, d = 2,486) плавится конгруентно при 23 ºС. Четверная точка, в которой находятся в равновесии четыре фазы; α-НВО2, кристаллизующийся В203, раствор и водяной пар, лежит при 235 °С и 1,9 атм. Упругость водяного пара в 1 мл над α-НВО2 достигается при 225 ºС. Для обеих метастабильных модификаций температуры, при которых давление водяного пара над ними достигает 1 атм, случайно лежат вблизи температур плавления. (β-НВ02 (моноклинная, d = 2,044) плавится конгруентно при 200,9 °C, γ-НВО2 (ромбическая, d = 1,78) — также конгруентна при 176,0 °С. То, что обе модификации хотя и нестабильны, но плавятся конгруентно, весьма удивительно. Это позволяет предположить, что существующее в них расположение атомов при плавлении в значительной степени остается неизменным. С химической точки зрения зто должно означать, что различные формы метаборной кислоты следует считать различными структур-поизомерными соединениями. Для них, по-видимому, должны рассматриваться такие же соотношения между изомерами, как и установленные для метафосфорной кислоты. В этой связи замечательно наблюдение Крацека и его сотрудников о том, Что γ- НВО2 в противоположность другим модификациям отличается чрезвычайно большой расщепляемостью (перпендикулярно оси с). Достаточно уже небольшого давления, чтобы расщепить кристалл на тонкие листочка.

С водяным паром летуча только кислота Н3ВO3. Даже из очень концентрированных растворов, равновесных с твердой НВO2, улетучивание происходит в форме орто-кислоты. Чрезвычайно небольшая летучесть НВ03 и В2O3 объясняется тем, что они в противоположность Н3ВO3 в мономолекулярном состоянии коордипационно ненасыщены.

Ваш отзыв

Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.

Опубликовано 06 Июн 2012 в 8:58. Рубрика: Химия элементов. Вы можете следить за ответами к записи через RSS.
Вы можете оставить отзыв или трекбек со своего сайта.