khimie.ru

В XVIII столетии было открыто много самосветящихся тел и в числе их фосфор Кантона (по имени английского физика Кантона), получаемый из устричных раковин и серы. Все известные в то время искусственные фосфоры, светящиеся наиболее сильно и продолжительно, являлись сернистыми соединениями щелочноземельных металлов, а именно: сернистые кальций, стронций и барий.

Фосфорический сернистый кальций (кантонский фосфор) готовили посредством прокаливания в глиняном тигле смеси из серного цвета и углекислой извести. Но это удается не со всяким углекислым известняком. Лучшие результаты дает тот, который получается при обжигании устричных раковин. Если три части такой извести смешать с одной частью серного цвета и приготовленную смесь накалить докрасна в плотно закрытом тигле, то получается кантонский фосфор, который после воздействия солнечных лучей испускает в темноте желтые фосфорические лучи.

Известковые устричные раковины не всегда бывают чисты, вследствие чего и результаты оказываются иногда не вполне удовлетворительны. Несравненно лучше употреблять вещества, имеющие определенный состав. Э. Беккерель давал следующие указания: «Если желают приготовить фосфорическое сернистое соединение из извести или ее углекислой соли, то более удачные пропорции будут те, где на 100 частей всего вещества берется 80 процентов серного цвета в первом случае и 48 во втором, т. е. где находится столько серы, сколько ее требуется для химической реакции с образованием односернистого соединения». Составные вещества смеси должны быть превращены в очень тонкий порошок и как можно лучше смешаны между собой. При этом нужно строго наблюдать как за высотой температуры, так и за продолжительностью нагревания. В самом деле, производя опыт с известью, полученной из волокнистого арагонита, и нагревая тигель до температуры 400 градусов в течение времени, достаточного для того, чтобы между серой и известью произошла реакция, мы получим после освобождения смеси от излишка серы массу, светящуюся очень слабым голубоватым светом. Если это вещество подвергать в течение 25-30 минут нагреванию до температуры 650-750 градусов, то фосфоричность его значительно  усиливается.

Сернистый кальций светится по-разному в зависимости от соли, служившей для получения употребляемой при опытах углекислой извести (карбоната кальция). Если получить азотнокислую известь ( кальций нитрат) из белого мрамора, действуя на него сильно разведенной азотной кислотой, а потом осадить с помощью углекислого аммония, то из полученной таким образом углекислой извести можно приготовить сернистый кальций, светящийся розово-фиолетовым светом. Если же употребляемая при опыте углекислая известь получена из хлористого кальция, осажденного углекислым аммонием, то фосфорические лучи принимают желтый оттенок. Если углекислую известь получить из известковой воды (раствор гидроксида  кальция), пропуская через нее струю нее углекислого газа, прокаливая ее с серным цветом, мы получим сернистое соединение, светящееся опять-таки фиолетовым, очень чистым цветом.

Светящиеся сернистые соединения стронция могут быть получены, подобно предыдущему, взаимодействием серы и углекислой соли стронция, а также восстановлением сернокислого стронциана (сульфата стронция) посредством угля. Обычно эти соединения фосфорецируют зеленым и голубым.

Сернистый барий также отчетливо светится в темноте. Но для получения хорошо фосфоресцирующих смесей здесь требуется более продолжительное нагревание при более высоких температурах. Наиболее сильного свечения достигают при восстановлении встречающегося в природе сернокислого барита посредством угля. Свечение от красно-оранжевого до зеленого.