khimie.ru

Если к солянокислому раствору трихлориду сурьмы прибавить эквимолярное количество пентахлориду сурьмы, то получается темно-коричневый раствор в отличие от бесцветных в чистом состоянии или почти бесцветных растворов исходных веществ. То же соединение, по-видимому, образуется в качестве промежуточного продукта при окислении хлором трихлорида сурьмы в пентахлорид. Предполагают, что при этом образуется тетрахлорид сурьмы SbСl4, существующий в равновесии с двумя другими хлоридама сурьмы:

SbСl3 + SbСl5 ↔ 2SbСl4

Тетрахлорид сурьмы не удается изолировать, но при прибавлении хлоридов рубидия и цезия легко получаются производные от него комплексные соли Rb2[SbCl6] и Сs2[SbCl6]. Rb2[SbCl6] и Сs2[SbCl6] кристаллизуются в октаэдрах, которые окрашенны в густой темно-фиолетовый цвет. Эти соли изоморфны солям щелочных металлов гексахлорооловянной Н2[SnСl6], гексахлоросвинцовой Н2[РbСl6], гексахлороплатиновой (платиновохлористоводородной) Н2[РtСl6] кислот. Сурьма в этих соединениях, алогично олову, свинцу, и платине в перечисленных кислотах, является электроположительно четырехвалентным элементом. Но не смотря на то, что электроположительно четырехвалентная сурьма имеет неспаренный электрон, соединения типа М2[SbX6] − диамагнитны. Это явление и цветность соединений Йенсен объяснил взаимодействием между группами [SbХ6]2-, которое приводит к объединению электронов соседних атомов Sb4+ в пары, при этом атомы галогенов фигурируют в качестве «каналов» для перемещающихся электронов.