khimie.ru

При охлаждении прозрачного раствора смеси триоксида сурьмы с кислым виннокислым калием (получающегося при кипячении) кристаллизуется двойная виннокислая соль калия и антимонила К[С₄Н₂О₆Sb(ОH)₆]∙1/2Н₂O, обычно называемая рвотным камнем:

КНС₄H₄О₆ + 1/2Sb₂О₃ = К[С₄Н₂О₆Sb(ОH)₆]∙1/2Н₂O.

Впервые это соединение было описанно Адрианом фон Минзихтом, который жил в первой половине XVII в. Рвотный камень часто и теперь применяют в медицине. Кристаллы этого соединения бесцветны, легко растворяются в воде и не растворяются в спирте.

В отличие от неорганических солей сурьми, рвотный камень практически не гидролизуется. Уже это указывает на то, что рвотный камень не является антимонилтартратом, т. е. солью винной кислоты и иона [SbO]⁺, который связан как катион, как это в большинстве случаев предполагали раньше; наоборот, можно считать, что Sb связана именно с ионом винной кислоты. Шиф предположил, что сурьма в винной кислоте, помимо атома гидрогена карбоксильной группы, может замещать тоже оба атома гидрогена в спиртовых гидроксильных группах. Это предположение было позднее основательно экспериментально подтверждено Рейленом.

Рвотный камень следует рассматривать как калиевую соль аквасурьмяно-винной кислоты Р[С₄Н₂O₆Sb(ОН)₂]. Известен еще ряд других солей аквосурьмяно-винной кислоты. При нагревании эти соединения, прежде всего, теряют воду, связанную вне комплекса (количество ее изменяется в зависимости от природы катиона). При более сильном нагревании (для натриевой соли в вакууме уже при комнатной температуре) отщепляется также и вода, находящаяся внутри комплекса. Свободная кислота теряет воду уже при кристаллизации.