khimie.ru

При добавлении йодида калия к раствору соли трехвалентного таллия выпадает черный садок Т1I₃. При перекристаллизации получается вощество, кристаллизующееся в ромбических призмах, изоморфное трийодидам щелочных металлов. Из этого следует, что твердый трийодид таллия должен определяться как полийодид одновалентного таллия ТlI-I₂. В соответствии с этим ТlI₃ чрезвычайно легко отщепляет два атома йода; это, например, можно достигнуть обработкой его органическим растворителем. И наоборот, можно получить ТlI₃ присоединением йода к монойодиду.

В соответствии с данными Абегга при 25 °С в соприкосновении с раствором, содержащим не более 0,76∙10^-5 моля свободного йода в 1 л, ТlI еще устойчив. При более высокой концентрации йода ТlI переходит вначале в черное вещество, кристаллизующееся в ромбических кристаллах, состава Тl₆I₈ (соответственно ТlI₃∙5ТlI) и только при концентрации йода выше 3,3∙10^-4 моль/л из раствора образуется трийодид. В растворе устанавливается равновесие между двумя изомерными формами соединения

ТlI∙I₂∙↔ ТlI₃

Щелочные йодиды образуют с ТlI₃ двойные соли темно-красного цвета, главным образом типа М[TlI₄]. В комплексном ионе [TlI₄]^— таллий, как это установил Абегг при изучении равновесий реакции, трехвалентен.