Тетрахлорид германия GеСl4
Тетрахлорид германия GеСl4 образуется при сжигании германия в токе хлора; в чистом состоянии его лучше получать нагреванием диоксида германия с дымящей соляной кислотой [по Бауэру (1933) получение целесообразно проводить в сосуде под давлением]. Он представляет собой подвижную бесцветную жидкость с удельным весом 1,88, температурой кипения 83 °С, которая затвердевает при −49,5 °С. Водой он медленно гидролитически разлагается с образованием содержащей воду мелкодисперсного диоксида германия.
В конецентрированной соляной кислоте тетрахлорид германия GeСl4 существует в форме германийхлористоводородной кислоты H2[GеCl6]: это следует из того, что при электролизе Gе перемещается к аноду. Как обнаружил Лаубенгайер, хлорогерманат цезия Сs2[CsCl6], представляющий собой светло-желтые октаэдрические кристаллы (уд. вес 3,45), является изотипом (NН4)2[РtСl6].
При нагревании тетрахлорида германия с германием происходит частичное восстановление до дихлорида по уравнению GеСl4 + Gе → 2GеСl2.
Нагреванием GеСl2 Шварц (1952) получил соединение, соответствующее монохлориду кремния [GеСl]x. Наряду с ним образуется очень мало устойчивое соединение Gе2Сl6 и в противоположность кремнию также дихлорид GеСl2.
Оксихлорид германия GеОСl2 получается взаимодействием GeНСl3 с Аg2O в виде бесцветной, затвердевающей при −56 °С жидкости. При нагревании он разлагается на Сl2 и GеО. Последняя получается при этом в лимонно-желтой форме, которая переходит при 650 °С в обычный черный оксид. Другой оксихлорид Gе2ОСl6, который разлагается при нагревании с образованием GeO2, был получен Шварцем (1931) действием O2 на GеСl4 при 950 °C. Он представляет собой беcцветную затвердевающую при −60 °С жидкость.
Ваш отзыв
Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.