khimie.ru

Сульфид таллия Тl2S осаждается сернистым аммонием или (из очень слабо кислого раствора) сероводородом. Это черный, очень легко окисляющийся осадок. При нагревании с раствором сернистого аммония при 150-200 ºС осадок становится кристаллическим (уд. вес 8,40). Сульфид одновалентного таллия осаждается из раствора соли трехвалентного таллия при действии на него сероводородом, но в этом случае лишь в смеси с серой:

2Tl³⁺ + 3H₂S → Tl₂S + 2S + 6H⁺

В чистом состоянии Тl2S лучше всего можно приготовить взаимодействием Н2S с раствором этилата одновалентного таллия ТlОС2Н5 в абсолютном спирте. Последний легко подучить, действуя на стружки таллия абсолютным спиртом в атмосфере кислорода. Крупнокристаллический Тl2S проще всего получить непосредственным взаимодойствием Тl с S в атомных соотношениях 2:1.
Сульфид таллия очень медленно окисляется под действием сухого кислорода воздуха в монооксид и тиосульфат:

2Tl2S + 2O2 = Tl2O + Тl2S2O3

При дальнейшем воздействии кислорода на Тl2O образуется Тl2О3. Тl2S2O3 устойчив при обычной температуре и разлагается только выше 130 °C. Если нагревать эквимолярную смесь Тl2О и Тl2S2O3 или Тl2S до 250 °C в атмосфере кислорода, то образуется кристаллическая масса от желтого до зеленоватого цвета с составом, отвечающим формуле Тl2SO2. Вещество кристаллизуется в кубической гранецентрированной решетке. Природа этого соединения еще не выяснена. Вода разлагает его по уравнению:

3Тl2SO2 = Тl2S + 2Tl2SO3

При дальнейшем нагревании в атмосфере сухого кислорода (воздуха) при 250 °C Тl2SO2 переходит в Тl2SO4. При определенных условиях возможно, как установил в 1917 г. Казе, в результате неполного самоокисления Тl2S получить фотоэлектрически активное вещество с особой чувствительностью в области длинных волн.