khimie.ru

При получении солей щелочных металлов в случае натрия и калия обычно исходят из встречающихся в природе хлоридов. В случае лития из природных соединений, как правило, изготовляют прежде всего карбонат, который сравнительно легко получается в чистом виде вследствие своей плохой растворимости; разложением кислотами из него без труда можно получить большинство других солей. Главная задача при получении солей цезия и рубидия заключается в отделении их от калия, так как в этом случае используются главным образом остаточные щелока от переработки калийных солей. Щелок сначала обогащают рубидием и цезием в результате-кристаллизации карналлита, затем очистку производят большой частью через стадию выделения квасцов. Отделение рубидия от цезия можно производить, используя различную растворимость их карбонатов в спирте.

Среди солей щелочных металлов соли лития занимают особое положение. Несмотря на то, что некоторые из них трудно растворяются в воде, различные соли лития имеют хорошую растворимость в неводных растворителях. Они сильно диссоциируют на ионы в неводных растворителях. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения водных растворов солей лития очень часто превышают теоретические значения, которые вычислении при предположении полной диссоциации. Это объясняется тем, что ионы лития поддаются значительной гидратации, поэтому происходит заметное уменьшение количества воды, которая является растворителем.

Вследствие того, что хорошо происходит гидратация ионов лития, то почти все соли лития кристаллизуются с водой. Причем, хлорид обычно содержит 1 молекулу воды, хлорат, а также нитрит 1/2 Н₂0, перхлорат 3 Н₂0; то же количество Н₂О имеют тиосульфат, дитионат и нитрат; с одной молекулой Н₂О кристаллизуется сульфат, сульфит, бромат, селенат, и селенит.

Среди солей лития хорошую растворимость имеет хлорат лития LiСlO₃, который является наиболее растворимой неорганической солью. При 18 °С в 100 г воды растворяется 313,5 г LiСlO₃. Как правило, соли лития не образуют смешанных кристаллов с другими солями щелочных металлов. Они, наоборот, образуют двойные и смешанные соли.

Большую аналогию с солями щелочных металлов обнаруживают соли аммония, являющиеся производными однозарядного положительного радикала аммония. Они особенно близки солям калия.

Соли щелочных металлов рубидия, калия и цезия очень часто являются изоморфны. Также изоморфизм распространяется и на соли аммония.