khimie.ru

Простые бинарные соединения, как HCl, H₂О, NН₃, СH₄ называют соединениями первого порядка. Далее, к соединениям первого порядка причисляют и те, которые могут быть произведены от соединений указанного выше типа путем простого замещения.

Вещества, образовавшиеся путем соединения молекул первого порядка в новое вещество, которое не может быть получено из соединений первого порядка путем простого замещения, называются соединениями высшего порядка.

Соединениями высшего порядка являются, прежде всего, гидраты, аммиакаты, продукты присоединения кислот и аналогичные соединения, образовавшиеся вследствие присоединения органических молекул, а также двойные соли, например карналлит КСl∙МgСl₂∙6Н₂О. Карналлит следует считать соединением высшего порядка даже в том случае, если совершенно не учитывать содержащуюся в нем воду, так как он образуется (формально) в результате взаимодействия молекул КС1 и МgС1₂. Наконец, комплексные соли, например, КВF₄ = КF + ВF₃, также принадлежат к соединениям высшего порядка.

Если вода, аммиак или какое бы то ни было присоединенное вещество связано сравнительно прочно, так что его трудно отщепить, в том числе и при растворении в воде, и если вследствие этого присоединившееся вещество влияет на реакции тех веществ, с которыми оно связано, или на их окраску, или на какие-либо иные характерные для первоначального соединения свойства, то его рассматривают как вещество, связанное комплексно. Если при этом комплексно связанными молекулами оказываются те, которые диссоциируют в водном растворе, то при диссоциации отщепляется только одна составная часть; другая же остается в комплексно связанном состоянии.

Фтороборная кислота является примером комплексной кислоты. От комплексных кислот при замещении иона водорода на металл происходят комплексные соли. Соответственно комплексными основаниями называются такие комплексные соединения, которые при растворении в воде отщепляют ионы гидроксида.

Так как комплексные соли обычно более устойчивы, чем соответствующие им кислоты, их следует определять независимо от последних. Комплексной в указанном выше смысле называют двойную соль в том елучае, если она при растворении в воде не распадается или только незначительно распадается на ионы тех солей, из которых она образовалась. Далее, комплексными солями считают соли, образующие при электролитической диссоциации ионы, содержащие прочно соединенные нейтральные части. Вода также может быть связана в комплексное соединение в качестве нейтральной части; гидрактированные ионы только в том случае относят к комплексным ионам, когда вода связана особо прочно и в ясно выраженном стехиометрическом соотношении.

От комплексных солей отличаются двойные соли в узком смысле, т. е. те двойные соли, которые при растворении в воде полностью или в значительной степени распадаются на ионы солей, из которых они построены. Но провести резкую границу между двойными и комплексными солями не удается.