khimie.ru

Соединения свинца. В своих соединениях свинец проявляет преимущественно положительную двухвалентность. Но он, подобно своим более легким аналогам, может быть также и четырехвалентным; однако в этом состоянии он гораздо менее устойчив, чем его аналоги.

Как и его более легкие аналоги, свинец в четырехвалентном состоянии образует летучее водородное соединение − гидрид свинца РbН₄ и соответственно сложные соединения с органическими радикалами − алкильные соединения свинца RH₄. Эти соединения можно рассматривать как гомеополярные.

В своих алкильных (соединениях свинец функционирует как электроположительный атом (если в этих соединениях вообще может идти речь о его заряде); это следует как из механизма их образования так и из способности относящихся к этому классу соединения оксидов РbОR₂ образовывать отчетливо выраженные соли с сильными кислотами.

Как свободный положительный ион четырехвалентный свинец существует в йодных растворах только в минимальных концентрациях. Он имеет тенденцию присоединять избыточные отрицательные ионы с образованием комплексных анионов.

Так от тетрахлорида свинца РЬС1₄ присоединенном ионов С1^— производится хлороплюмбат-ион [РbС1₆]^2-, от диоксида свинца РbO₂ − [РbO₃]^— и [РbО₄]^2--ионы, которые входят как структурные элементы в состав три- и тетраоксоплюмбатов (IV); от гидроксида свинца (IV) Pb(OH)₄ присоединением двух ионов ОН^— образуется гексагидроксоплюмбат-ион [Рb(OH)₆]^2-.

Тот факт, что свободные ионы Рb⁴⁺ не могут существовать в значительных концентрациях, объясняется чрезвычайно легко протекающим взаимодействием их с водой [гидролиз солей свинца (IV)]:

Рb⁴⁺ + 2Н₂0 = РbO₂ + 4Н⁺.

От положительно двухвалентного свинца производятся многочисленные соли, в растворах которых имеется бесцветный катион Рb²⁺. Из солей двухвалентного свинца трудно растворимы сульфат и галогениды. Кроме того, нерастворимы соли свинца (II), образованные с теми кислотами, которые дают нерастворимые соли также с большинством других металлов.

Соли свинца (II) отличаются склонностью присоединять оксид или гидроксид свинца с образованием вполне определенных и часто хорошо кристаллизующихся «основных солей». Гидролитическое расщепление солей свинца (II) и сильных кислот в водном растворе, напротив, протекает чрезвычайно слабо, иногда почти незаметно. Среди «основных солей» свинца (II) следует отметить свинцовые белила Рb₃(OH)₂(СO₃)₂ как технически крайне важный продукт.

Ввиду этого следует ожидать, что основные соли такого типа будут диссоциировать в водном растворе по уравнению [Рb(ОН)₂Рb]Х₂ = [Рb(OН)₂Рb]²⁺ + 2Х^—. Райф измерением электропроводности основного перхлората свинца [Рb(ОН)₂Рb][C1O₄]₂ показал, что это действительно имеет место. Хейк, изучая растворимость оксидов и гидроксидов двухвалентных металлов в растворах солей, подтвердил гипотезу, в соответствии с которой в растворах имеются ди-μ-гидроксодиметалл-ионы [М(ОН)₂М]²⁺.

Бинарные соединения свинца, как правило, окрашены (например, оксид и сульфид); напротив, галогениды, за исключением йодида, бесцветны.