khimie.ru

Диоксид серы очень хорошо растворим в воде (100г воды растворяют при 20 °С 10,5 при 10 °С 15,4 г SO₂, при 0 °C. Один объем воды растворяет более 70 объемов диоксида серы. Водный раствор диоксида серы имеет отчетливо выраженную кислую реакцию. В нем содержится двухосновная сернистая кислота Н₂SO₃, ангидридом которой надо, следовательно, считать диоксид серы. В свободном состоянии сернистая кислота не известна, так как она легко распадается на воду и диоксид серы. Поэтому и водный раствор сернистой кислоты сильно пахнет диоксидом серы.

Сернистая кислота образует два ряда солей: кислые сульфиты МНSO₃ и нормальные (нейтральные) сульфиты М₂SO₃. Оба типа солей разлагаются сильными кислотами с выделением диоксида серы:

2МНSO₃ + Н₂SO₄ = М₂SO₄ + 2Н₂O + 2SO₂,

М₂SO₃ + Н₂SO₄ = М₂SO₄ + Н₂O + SO₂.

Все кислые сульфиты, гидросульфиты (ранее называвшиеся также «бисульфитами»), легко растворяются в воде. Многие из них известны только в водном растворе, например кислый сульфит кальция (гидросульфит кальция) Са(НSO₃)₂, раствор которого, сульфитный щелок, используют при получении целлюлозы. Разнообразное применение в технике находит также кислый сульфит натрия (гидросульфит натрия) NаНSO₃, который получают пропусканием диоксида серы через насыщенный на холоду раствор карбоната натрия; NаНSО₃ кристаллизуется в виде маленьких, бесцветных блестящих призм. Его применяют как восстановитель, например, в красильном деле и ситцепечатании, далее, как отбеливающее средство, а также в качестве исходного продукта для получения дитионита натрия Na₂S₂O₄.

При отщеплении воды от гидросульфита натрия 2NаНSO₃ = Nа₂S₂O₅ + H₂O или при пересыщении водного раствора гидросульфита натрия двуокисью серы получается пиросульфит натрия Nа₂S₂O₅. Обычное торговое название этого соединения «метабисульфит натрия». Однако чаще попользуют получающийся таким же способом пиросульфит калия К₃S₂O₅ — блестящие, довольно твердые кристаллы, медленно растворяющиеся в воде. Его используют в фотографии для получения кислых ванн, кроме того, в красильном дело и в ситцепечатании.

Нормальные сульфиты М₂[SO₃] за исключением сульфитов щелочных металлов и аммония, мало растворимы в воде, но растворяются в водных растворах сернистой кислоты. Водные растворы нормальных сульфитов вследствие гидролиза имеют щелочную реакцию, но только по метиловому оранжевому или лакмусу,  но не по фенолфталеину.

Сульфиты являются очень реакционноспособными соединениями. В водном растворе они легко окисляются до сульфатов. С другой стороны, они легко восстанавлниваются, например, цинковой пылью в водном растворе до дитионитов (гипосульфитов) М₂S₂O₄; при нагревании в сухом состоянии с углем, цинком и другими металлами — до сульфидов. При действии серы на водные растворы щелочных сульфитов получаются тиосульфаты М₂S₂O₃; действием оксихлорида фосфора на сухие соли получают тионилхлорид SOСl₃. Сульфиты, и прежде всего сульфиты тяжелых двухвалентных металлов, обладают ярко выравненной склонностью к комплекcообразованию (к образованию сульфитосолей).