khimie.ru

Получение щелочных металлов почти всегда проводят электролитическим способом. Правда, щелочные металлы можно выделить из их соединений в свободном состоянии чисто химическим путем при помощи таких сильных восстановителей, как углерод, карбид кальция, карбид железа. Однако в случае более легких щелочных металлов эти способы связаны со значительно большими техническими трудностями, чем электролиз. В условиях крупного производства литий и натрий стали получать исключительно электролитическим путем. Ранее натрий изготовляли электролизом расплавленного гидроксида. Но так как в дальнейшем и гидроксид стали получать электролизом хлорида, этот метод получения потребовал в общем значительно большего расхода электроэнергии, чем непосредственный электролиз хлорида. Однако электролиз гидроксида технически проще осуществлялся, так как он обладает более низкой точкой плавления, чем хлорид. После того как научились достаточно понижать точку плавления хлорида введением подходящих добавок, электролиз хлорида стал все более вытеснять электролиз едкого натра.

Получение калия ведут также отчасти электролизом расплава (в последнее время путем электролитического разложения кислородных солей калия, растворенных в расплавленных галогенидах калия; при этом на графитовом аноде выделяется углекислый газ. Однако наряду с этим для получения калия существенное значение имеют также чисто химические способы, и прежде всего карбидные способы (взаимодействие КF с СаС₂).

Металлический литий получают электролизом расплавленного чистого хлорида. В технике для этого применяют смеси LiCl и КС1. В лаборатории также используют хлорид лития, который растворяют в пиридине.

В случае рубидия и прежде всего в случае цезия электролитический метод менее пригоден. Здесь получение лучше вести химическим путем: нагреванием гидроксидов с металлическим магнием в токе водорода или с металлическим кальцием в вакууме. В качестве восстановителя, согласно де Буру (1930), подходит цирконий. Небольшие количества Rb или Сs, согласно де Буру (1927), удобно получать нагреванием их хлоридов, применяя их смесь с азидом бария в высоком вакууме. Далее щелочные металлы восстанавливает из их хлоридов, они испаряются и оседают на холодных стенках сосуда.