Отличие нормальных комплексов от комплексов внедрения
Простые соли двухвалентного железа, например FеС12 и FеSO4, обладают магнитным моментом около 5 магнетонов Бора. То же имеет место дня соединений [Fе(ОН2)4]С12, [Fе(NН3)2]Cl2, [Fе(NН3)6]С12 и другпх слабых комплексных cолей железа. Напротив, соединения К4[Fе(СN)6] и К3[Fе(СN)5СО] имеют момент, практически не отличающийся от нуля. Из этого следует заключить, что в первой группе этих комплексов железо существует в той же форме, что и в простых солях, и что располагающиеея около него группы связаны только вандерваальеовыми силами или за счет полиризационных эффектов. В цианидных комплексах, очевидно, существует другой тип свяли. Предполагая, что каждая циано-группа связана с железом атомной связью, можно ожидать, как это и было показано, диамагнетизм для комплекса [Fе(СN)6]4-. Магнитные измерения подтвердили развивавшееся Бильтцем представление о причине чрезвычайно различной устойчивости двух типов комплексов, а именно нормальных комплексов, в которых в зависимости от рода лигандов существует либо ионная связь, либо связь, обусловленная вандерваальсовыми силами, и комплексов внедрения, существующих благодаря наличию общих электронов для лигандов и центрального атома. К нормальным комплексам принадлежит, например, такию комплекс [FеF613-. Оказалось, что комплекс [Fе(СN)6]3- следует рассматривать как комплекс внедрения вследствие наличия у него магнитного момента, равного 1,73 магнетона Бора, соответствующего по правилу Льюиса одному неспаренному электрону. Экспериментально был обнаружен момент около 2 магнетонов. Следовательно, и в этом случае речь идет о комплексе внедрения. Для карбонилов Fе(СО)5, Сr(СО)6 и Ni(СО)4, предполагая в них существование атомных связей, следует ожидать диамагнетизм, и действительно, эти соединения диамагнитны.
Ваш отзыв
Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.