khimie.ru

Оксихлорид фосфора РОС1₃ − бесцветная, сильно преломляющая свет, дымящая во влажном воздухе жидкость; удельный вес 1,72, температура кипения 108,7 ºС, температура плавления 1,3 °С;. в чистом виде удобнее всего получается при действии пентахлорида фосфора на щавелевую кислоту РС1₄ + Н₂С₂0₄ = РОС1₃ + 2НС1 + СО₂ + СО. Пентахлорид фосфора взаимодействует также и с пентаоксидом фосфора, образуя оксихлорпд 3РС1₃ + Р₂О₅ = 5РОС1₃.

Подобно тому как оксихлорид фосфора реагирует с водой, образуя фосфорную кислоту и хлорид водорода, он взаимодействует и со многими органическими соединениями, содержащими гидроксид:

РОС1₃ + 3RОН = РО(ОН)₃ + 3RС1

Он, следовательно, действует хлорирующим образом, подобно пентахлориду фосфору, но менее энергично, что часто бывает необходимо для более спокойного хода реакции.

Другие галогены также способны замещать группы ОН фосфорной кислоты. Удается подучить соединения РОF₃ (оксифторид фосфора − бесцветный газ с резким запахом; т. пл. – 68 °С, т. кип. −40 ºС). РОВr₃ (оксибромид фосфора − бесцветные кристаллы с уд. весом 2,822, т. пл. 55 °С, т. кип. 103 °С). РОС1₂Вr (т. пл. 11 ºC, т. кип. 137,6 ºC) и т. д. Известны, кроме того, оксигалогениды, производные от мета- и пирофосфорных кислот. Пока еще не установлено, можно ли получить оксигалогениды, соответствующие кислородным кислотам, в которых фосфор проявляет валентность ниже 5.