khimie.ru

Особый тип проявления валентных сил, на котором основано образование соединений высшего порядка, называют координационной связью. Можно представить себе, что атомы, способные к комплексообранованию, стремятся «сгруппировать» (координировать) около себя определенное число других атомов, молекул или радикалов, превосходящее число частиц, связанных обычными силами валентности. Такого рода атом комплекса, около которого группируются координациинно связанные атомы, молекулы или радикалы, называется центральным атомом комплекса.

Число, показывающее, сколько атомов, молекул или групп координационно связано атомом элемента в определенном соединении, называется координационным числом или координационной валентностью этого элемента в соответствующем соединении. Наибольшее число атомов и т. д. определенного вида, которое может быть присоединено к центральному атому, называется максимальным координационным числом центрального атома по отношению к атомам и т. д. этого вида. Соединения, в которых центральный атом обладает своим максимальным координационным числом, называются координационно насыщенными.

Во фтороборной кислоте бор является центральным атомом комплекса. Его коордицационное число равно 4 (или он координационно четырехвалентен), так как он связан координационно с 4 ионами F^—. О наличии координационной связи свидетельствует то обстоятельство, что число ионов F^— превосходит валентность, которую атом бора обнаруживает по отношению к электроотрицательным элементам, а также и тот факт, что соединение НF∙ВF₃ является соединением высшего порядка.

Наиболее часто встречается координационное число 6. Однако оно характерно лишь для определенных классов некоторых соединений. Наряду с координационным числом 6 чаще всего встречаются координационные числа 4 и 3.

Учение о соединениях высшего порядка называется координационной теорией; соединения высшего порядка называются также координационными соединениями. Понятие координационных соединений шире, чем понятие комплексных соединений. Кроме комплексных соединений, координационная теория охватывает двойные соли, распадающиеся в водном растворе на составные части, но в твердом состоянии во многих случаях построенные, вероятно, аналогично комплексным соединениям, и неустойчивые продукты присоединения.