Хлорид cвинца
Хлорид cвинца РbС12 образует белые ромбические кристаллы с шелковистым блеском. Удельный вес 5,9, температура плавления 498 °С, температура кипения 954 °С. В воде хлорид свинца умеренно труднорастворим. Поэтому он осаждается из не слишком разбавленных растноров солей свинца (II) при добавлении к ним ионов Сl—. В спирте хлорид свинца растворим гораздо труднее, чем в воде. В глицерине он растворяется легче, чем в воде (2,04 г в 100 г).
Техническое производство хлорида свинца осуществляют либо растворением оксида свинца или основного карбоната свинца (свинцовых белил) в соляной кислоте, либо растворением гранулированного свинца в разбавленной азотной кислоте и последующим осаждением соляной кислотой; освободившуюся во второй части процесса азотную кислоту можно вновь использовать для растворения свинца.
РbО + 2НСl = РbСl2 + Н2O;
РЬ3(ОH)2(СО3)2 + 6НСl = 3РbСl2 + 2СO2 + 4Н2O
3Рb + 8НNO3 = 3Рb(NO3)2 + 2NO + 4Н2O
РЬ(NO3)2 + 2НСl = РbСl2 + 2NН3
В токе диоксида углерода хлорид свинца удается перегонять без разложения. При нагревании на воздухе он претерпевает гидролитическое расщепление под влиянием влаги воздуха. Нагреванием в токе водорода или с углем в присутствии паров воды он восстанавливается до металла.
Расплавленный хлорид свинца застывает, образуя роговидную массу (роговой свинец). В расплавленном состоянии хлорид свинца обладает значительной электропроводностью; равным образом он хорошо проводит ток в водном растворе при обычной температуре. Исходя из данных электропроводности насыщенного раствора при 25 °С, следует, что содержание в нем недиссоциированной соли составляет 6 %; остальная часть хлорида свинца примерно наполовину диссоциирована первично (по уравнению РbС12 = РbСl+ + Сl—) и наполовину вторично (по уравнению РbСl2 = Рb2+ + 2Сl—). Раствор обнаруживает кислую реакцию на лакмус; однако степень гидролитического расщепления незначительна (по данным Лея, цри 100 ºС в 0,01 н растворе она составляет около 0,6 %).
Хлорид свинца образует ромбическую решетку, в которой каждый атом Рb окружен девятью атомами С1; два атома хлора лежат к Рb ближе других (расстояние 2,67 Å), третий атом С1 − на расстоянии 2,88 Å; шесть остальных атомов хлора расположены на расстоянии примерно 3,05−3,29 Å.
РbС12 может присоединять избыточные ионы Сl—, образуя комплексы. Вследствие этого растворимость хлорида свинца при добавлении больших количеств хлоридов или НС1 повышается (небольшие количества ионов С1— снижают растворимость). Известные в твердом состоянии галогениды свинца (II) соответствуют главным образом двум типам: М2РbСl4 и МРbСl3; наряду с ними встречаются также соли и других типов, например МРb2Сl5.
Хлорид свинца легко образует также основные хлориды. Последние можно рассматривать как соединения РbС12 с РbО и с Рb(ОН)2. Некоторые из них в природе встречаются в кристаллическом состоянии, например 2РbО∙РbС12. При действии известковой воды на горячий концентрированный раствор хлорида свинца получают соединение Рb(ОН)2∙РЬСl2, которое поступает в продажу в виде малярной краски (свинцовые белила Паттинсона). Хлорид свинца образует также двойные соединения с пиридином и тиомочевиной.
Ваш отзыв
Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.