khimie.ru

Триметилгаллий при взаимодействии с водородом в тлеющем разряде образует тетраметилдигаллан Gа₂Н₂(СН₃)₄ в виде бесцветной вязкой жидкости. Это вещество выше 130 °C распадается на Gа(СН₃)₃, Gа и Н₂ с промежуточным образованием гидрида галлия (дигаллана) Gа₂H₆. Если связывать Gа(СН₃)₃ добавлением триэтиламина, с которым он образует кристаллический продукт присоединения, то распад наступает уже при комнаткой температуре и дигаллан можно выделить неразложившимся. Гидрид галлия — легкоподвижная, бесцветная жидкость (т. кип. 139 °С, т. пл. —21,4 °С), распадающаяся при температуре выше 130 °С со значительной скоростью на Gа и Н₂.

Из смешанных при комнатной температуре эфирных растворов хлорида галлия и галланата лития LiGaH₄ как это нашли Виберг и Шмидт, постепенно выпадает белый осадок, который представляет собой высокополимерный твердый гидрид галлия (GаН₃)_x. Эта форма гидрида галлия по свойствам и способу образования: полностью соответствует гидриду алюминия. Виберг предположил, что первоначально это соединенно присутствует в растворе в качестве мономера, а затем постепенно полимеризуется. Благодаря полимеризации устойчивость соединения увеличивается во много раз: в то время как в растворе уже при 35 °С наступает разложение с выделением водорода и металлического галлия, димерный жидкий гидрид галлия разлагается лишь выше 130 ºС, а твердый начинает отщеплять водород около 140 °С. При этом, по-видимому, сначала возникает низший гидрид (GаН)?, поскольку лишь выше 350 °C наблюдается выделение металлического галлия. Твердый гидрид галлия относительно устойчив по отношению к воде; разбавленными кислотами он, однако, энергично разлагается с выделенном водорода. Литийгаллийгидрид, соответствующий литийалюминцйгидриду, образуется при взаимодействии хлорида галлия и гидрида лития в эфирном растворе. Галланат серебра АgGaH₄, полученный Вибергом и Хенди взаимодействием АgClO₄ и LiGaН₄ в эфирном растворе при температуре −100 °С, уже выше −75 °С разлагается с выделением водорода и серебра, Еще легче разлагается галлогидрид таллия Т1[GаН₄]₃, который был получен Вибергом и Шмидтом взаимодействием Т1С1₃ с LiGaН₄ в эфирном растворе при температуре −115 °С. Это белое, твердое, растворимое в эфире вещество, разлагающееся уже при −90 °С на таллий, водород и гидрид галлия.