khimie.ru

Гидрид алюминия [АlН₃]_x, образует белую некристаллическую массу, разлагающуюся выше 105 °C с отщеплением водорода. Он был получен впервые в 1942 г. Вибергом при действии тлеющего разряда на смесь триметилалюминия и водорода.

При этом происходит ступенчатый обмен СН₃-групп на атомы Н, который приводит в конце концов через ряд промежуточных продуктов (метилаланы) к образованию твердого, нелетучего, высокополимерного гидрида алюминия [АlH₃]_x. Наряду с этим образуется димерный диметилалан [А1(СН₃)₂H]₂ — бесцветная, труднолетучая, очень вязкая жидкость, застывающая при охлаждении в етекло, чрезвычайно чувствительная к влаге и со взрывом сгорающая на воздухе пурпурно окрашенным пламенем.

Гидрид алюминия не солеобразное соединение. Он легко образует продукты присоединения, например, с В(СН₃)₃ и с N(СН₃)₃. Образование соединения присоединения А1Н₃∙2N(СН₃)₃ имеет большое значение для выделения гидрида алюминия.

Как впервые обнаружил Шлезингер, гидрид алюминия можно получать в эфирном растворе добавлением А1С1₃ к эфирному растяору LiAlН₄. Последнее соединение образуется, если LiН обрабатывать эфирным раствором А1С1₃. Эбулиоскопические определения молекулярного веса показали, что в свежеприготовленных эфирных растворах АlH₃ существует в виде мономера. Вскоре, однако, происходит полимеризация и весь гидрид алюминия постепенно выделяется из раствора в твердом виде. Выделение это прекращается, если добавить вещества, образующие с АlH₃ относительно устойчивые продукты присоединения, например, триметиламин N(СH₃)₃. Таким образом, можно приготовить устойчивые растворы гидрида алюминия, которые можно применять для гидрирования.

Выпадение гидрида алюминия из его эфирных растворов можно предотвратить не только триметиламином, но и добавлением галогенидов алюминия, образующих галогенпроизводные гидрида алюминия (галогеналаиы), например:

2А1Н₃ + А1Х₃ = 3АlH₂Х;

2А1Н₃ + А1Х₃ = 3АlHХ₂.

После испарения эфира эти галогеналаты остаются в виде продуктов присоединения — эфиратов, которые частично можно перегнать в вакууме без разложения. Так же как и эфирные растворы гидрида алюминия и аланата лития, эфирные растворы гапогоналанов пригодны для избирательного гидрирования органических веществ.