Германоводороды

Если подействовать цинком на серную кислоту, содержащую хлорид германия, то, как нашел Фогелен, к выделяющемуся водороду примешан германоводород GeH4. При пропускании такой смеси через нагретую до яркокрасного каления стеклянную трубку на ее стенках осаждается германий в виде блестящего красного в прозрачном слое металлического зеркала.

Формула соединения была известна Фоголеном исходя из состава германида серебра (1), выпадающего при пропускании германоводорода чорез раствор нитрата серебра, а также из соотношения, в котором образуются сероводород и сульфид германия при пропускании GеH4 над тонкоизмельченной освещенной серой (2).

GeH4 + 4AgNO3 → Ag4Ge + 4HNO3      (1)

GeН4 + 4S = GеS2 + 2Н2S      (2)

Эта формула была подтверждена Пакетом в 1922 г. Он отделил германоводород от примеси водорода конденсацией посредством жидкого воздуха и разложил затем его нагреванием GеH4 + 4S → GeS2 + 2Н2S. На соотношения образующихся при этом водорода и германия следует формул;) GеH4.

Со сравнительно хорошим выходом получают германоводород при разложении серной кислотой сплава состава Мg2Со, приготовленного сплавлением германия с магнием, Доннис обнаружил наряду с обычным газообразным германоводородом (моногерман, т. пл. →165 °С, т. кип. −90 °С), образующимся в качестве главного продукта, еще два других, жидких при комнатной температуре гормановодорода: дигерман Gе2Н6 (т. пл. −109 °C, т. кип. 29 °C) и тригерман Gе3Н8 (т. пл. −105,6 °С, т. кип. 110,5 °С). Моногерман теперь удобнее всего получать взаимодействием GеСl4 с LiАlH4:

СеСl4 + LiАlH4 = GeН4 + LiА1С14.

Расстояние между центрами атомов Ge↔Н в молекуле GеН4 составляет 1,37 Å.

Помимо летучих гидридов, германий образует сильно ненасыщенные твердые гидриды (полигермены): [GеН]x и [GеH2]x. Первый был получен Деннисом (1930) гидролизом NaGе. Он представляет собой темно-коричневый порошок, который в сухом состоянии вспыхивает дри доступе воздуха, окислителями переводится в соединения четырехвалентного германия Gе (IV), с сухим хлоридом водорода, наоборот, не реагирует. Гидрид (СоН2)х получен Шварцем разложением GаGе разбавленной соляной кислотой, а также раствором едкого натра. Он окрашен в желтый цвет, устойчив в сухом состоянии без доступа воздуха, но на воздухе тотчас воспламеняется со взрывом. С концентриронанной соляной кислотой наряду с GеС12 и Н2 образует ряд летучих германоводородов GеН4, Gе2Н6 и Gе3Н8. Эта реакция позволяет сделать вывод о механизме образования силанов при взаимодействии Мg2Si с концентрированной соляной кислотой.

Ваш отзыв

Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.

Опубликовано 29 Июл 2012 в 16:56. Рубрика: Химия элементов. Вы можете следить за ответами к записи через RSS.
Вы можете оставить отзыв или трекбек со своего сайта.