Фосфин
Фосфин РН3 в чистом состоянии получают при действии воды или, лучше, раствора едкого кали на йодид фосфония РH4I:
РH4I + Н2O = PH3 + [H3O]+ + I— или
РH4I + ОН— → РН3 + Н2O + I—.
Фосфин можно получить также при разложении фосфида кальция Са3Р4 или фосфида магния Мg3Р2 соляной кислотой. Но в этом случае к нему бывает примешано небольшое количество дифосфина. То же относится и к фосфористому водороду, получаемому при действии едкого кали на белый фосфор.
Фосфин − бесцветный, ядовитый газ с неприятным чесночным запахом. В сжиженном состоянии он кипит при −87,4 °С и затвердевает при −133 ºС. Фосфин несколько растворим в воде: 0,26 об. в 1 об. воды. Чистый фосфин воспламеняется на воздухе при температуре около 150 °С и сгорает в фосфорную кислоту РН3 + 2О2 → Н3РО4.
Если газ содержит дифосфин Р2Н4, то он самовоспламеняется. Для предотвращения этого дифосфин удаляют, например, конденсируя его при охлаждении льдом.
В водном растворе фосфин РН3 количественно реагирует с HgвС12 по уравнению: РН3 + 3HgСl2 = Р(НgС1)3 + 3НС1. На ацидиметрическом титровании образующейся при этом НС1 оспован способ определения РН3, разработанный Уилметом. Для определения очень малых количеств более пригодно йодометрическое титрование Р(НgС1)3, предложенное Бейером. Р(НgС1)3 окисляется йодом в растворе дикарбоната до Н3РО4. В твердом состоянии фосфин образует кубическую гранецентрированную молекулярную решетку. Он претерпевает два полиморфных превращения (при −184 и −243 °С).
Ваш отзыв
Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.