Дисульфид олова и тиостаннаты (IV)
Дисульфид олова, сульфид олова (IV) SnS2 выпадает в виде желтого осадка из не слишком кислых растворов солей олова (IV) при пропускании сероводорода или из растворов тиостаннатов при добавлении кислот. В технике его получают большей частью сухим путем, например, нагреванием смеси оловянной фольги (или, еще лучше, истолченной оловянной амальгамы) с серным цветом и нашатырем. Таким способом дисульфид получают в виде золотисто-желтых чешуек гексагональной системы, удельного веса около 4,51. Он поступает в продажу под названием «сусального золота» и в виде «оловянной бронзы» его применяют для бронзирования.
Дисульфид олова кристаллизуется по типу бруцита а = 3,62, с = 5,85 Å; Sn ↔ Sn = 2,55 Å.
Тогда как дисульфид олова, приготовленный сухим путем, нерастворим в соляной и азотной кислотах, дисульфид, осажденный из водного раствора, растворяется уже в умеренно концентрированной теплой соляной кислоте:
SnS2 + 4НС1 → SnС14 + 2Н2S.
Он легко растворяется в растворах сульфидов щелочных металлов, образуя легкорастворцмы тиостаннаты (IV) щелочных металлов, например, тиостаннат (IV) аммония (NН4)2 [SnS3]. Образование тиоcтаннатов (IV) основано на том, что SnS2 может присоединить еще дополнительные ионы S2-. При присоединении одного иона S2- образуются тратиостаннат (IV)-ионы [SnS3]2- при присоединении двух ионов S2- образуются тетратиостаннат (IV)-ионы [SnS4]4-.
SnS2 + S2- → [SnS3]2-, SnS2 + 2S2- → [SnS4]4-
Тиостаннаты (IV) образуются также при растворении коричневого моносульфида олова в полисульфидах щелочных металлов:
SnS + S + S2- = [SnS3]2-
Дисульфид олова растворяется также в растворах гидроксидов щелочных металлов. В этом случае наряду с ионами тиостанната (IV) образуются ионы гидрокcоcтанната (IV):
3SnS2 + 6OH— → 2[SnS3]2- + [Sn(OH)6]2-
При подкислении растворов тиостаннатов (IV) снова выпадает дисульфид. Это становится очевидным, если к указанным уравнениям применить химический закоy действия масс.
Тиостаннаты (IV) щелочных металлов кристаллизуются с большим содержанием воды. Джелли нашел, что одна часть воды при нагревании удерживается значительно сильнее, чем другая. Отсюда он сделал заключение о комплексном характере связи этой части воды в анионах соли и придал поэтому аниону содержащего воду тритиостанната (IV) формулу:
[SnS3(OH2)3]2- или [Sn(OH)3(SH)3]2-,
а аниону содержащего воду тетратиостанната (IV) − [SnS4(ОН2)2)4- или [Sn(ОН)2S2∙(SН)2]4-. Подобную же формулу вывел Бринтзингер для тетратиостаннат (IV)-иона в водном растворе путем определения долгого веса методом диализа. Для тетратиоарсенат (V) и тетратиоантимонат (V)-ионов он также определил ионный вес, соответетвующий диакво-ионам.
Ваш отзыв
Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.