Дисульфид германия и тиогерманаты

Если в водный раствор диоксида германия пропускать сероводород, то осадок сначала не образуется. Если затем смешать раствор с достаточным количеством сильной кислоты, выпадает дисульфид германия GеS2 в виде белого осадка.

Это явление основано на том, что только в присутствии гораздо большего количества водородных ионов равновесие GеO2 + 4Н+ ↔ Gе4+ + 2Н2O сдвигается настолько далеко вправо, что концентрация ионов Gе4+ становится достаточной для достижения произведения растворимости дисульфида германия L = [Ge4+]×[S2-]2. В воде осадок дисульфида лишь умеренно растворим (0,455 г в 100 г воды). Водный раствор дисульфида германия постепенно разлагается, при этом благодаря гидролизу выделяется сероводород GеS2 + 2Н2O → GеO2 + 2Н2S. В сернистом аммонии дисульфид легко растворяется с образованием тиогерманат-ионов GеS2 + S2- → [GеS3]2-. При добавлении кислоты (превращение S2- под влиянием H+ в H2S) реакция снова протекает справа налево, однако полностью это происходит только при более высокой концентрации ионов Н+.

Действуя на растворы тиогерманатов щолочных металлов ацетоном, Шварц получил соединения Nа6Ge2S7∙9Н2O и К62S7∙9H2O (длинные игольчатые, очень гигроскопичные кристаллы).

Близки к тиогерманатам встречающиеся в природе двойные сульфиды германия − минералы: германит − окрашенные в розовый цвет, расположенные лучами иголочки, аргиродит Аg8GeS8 − правильные голоэдрические кристаллики с металлическим блеском, канфиельдит Аg8(Gе, Sn)S8 и ультрабазит (двойной сульфид свинца и германия). Германит образует решетку типа цинковой обманки.

Ваш отзыв

Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.

Опубликовано 30 Июл 2012 в 16:39. Рубрика: Химия элементов. Вы можете следить за ответами к записи через RSS.
Вы можете оставить отзыв или трекбек со своего сайта.