khimie.ru

Если в водный раствор диоксида германия пропускать сероводород, то осадок сначала не образуется. Если затем смешать раствор с достаточным количеством сильной кислоты, выпадает дисульфид германия GеS₂ в виде белого осадка.

Это явление основано на том, что только в присутствии гораздо большего количества водородных ионов равновесие GеO₂ + 4Н⁺ ↔ Gе⁴⁺ + 2Н₂O сдвигается настолько далеко вправо, что концентрация ионов Gе⁴⁺ становится достаточной для достижения произведения растворимости дисульфида германия L = [Ge⁴⁺]×[S^2-]². В воде осадок дисульфида лишь умеренно растворим (0,455 г в 100 г воды). Водный раствор дисульфида германия постепенно разлагается, при этом благодаря гидролизу выделяется сероводород GеS₂ + 2Н₂O → GеO₂ + 2Н₂S. В сернистом аммонии дисульфид легко растворяется с образованием тиогерманат-ионов GеS₂ + S^2- → [GеS₃]^2-. При добавлении кислоты (превращение S^2- под влиянием H⁺ в H₂S) реакция снова протекает справа налево, однако полностью это происходит только при более высокой концентрации ионов Н⁺.

Действуя на растворы тиогерманатов щолочных металлов ацетоном, Шварц получил соединения Nа₆Ge₂S₇∙9Н₂O и К₆Gе₂S₇∙9H₂O (длинные игольчатые, очень гигроскопичные кристаллы).

Близки к тиогерманатам встречающиеся в природе двойные сульфиды германия − минералы: германит − окрашенные в розовый цвет, расположенные лучами иголочки, аргиродит Аg₈GeS₈ − правильные голоэдрические кристаллики с металлическим блеском, канфиельдит Аg₈(Gе, Sn)S₈ и ультрабазит (двойной сульфид свинца и германия). Германит образует решетку типа цинковой обманки.