khimie.ru

Триалкильные соединения таллия малоустойчивы и их трудно получить. Несколько легче можно получить диалкильные соединения типа ТlR₂Х (R − алкил, X − одновалентный кислотный остаток). Эти соединения, относительно большая устойчивость которых характерна для таллия, по своим свойствам как бы не являются соединениями трехвалентного таллия, а значительно ближе относятся к соединениям одновалентного таллия. В основе алкильных соединений таллия лежит одновалентный радикал [ТlR₂]^∙ с резко выраженным электроположительным характером. Этот радикал может существовать в растворе в виде свободного иона [ТlR₂]⁺ и образовывать, с различными кислотными остатками соединения, которые по своим свойствам, например по растворимости, в значительной мере являются аналогами соединений одновалентного таллия и являются весьма устойчивыми: так, они не разлагаются при нагревании с водой или со щелочью. Для приготовления алкильных соединений таллия по методике Мейера лучше всего исходить из соответствующего алкилмагнийхлорида и треххлористого таллия. Реакцию ведут в эфирном растворе:

2Мg(СН₃)Сl + ТlСl₃ = Тl(СН₃)₂Сl + 2МgСl₂.

Из хлоралкильного соединения легко можно получить другие соли обычной реакцией двойного обмена. При добавлении, сернистого аммония образуется нерастворимый в воде кислый.сульфид [ТlR₂]SН в виде белого осадка. Для получения основания, лежащего в основе диалкильных соединений таллия, йодид обрабатывают взвесью оксида серебра в кипящей воде. Гидроксид [ТlR₂]ОН но своим свойствам соответствует гидроксидам щелочных металлов. Триалкильные соединения таллия удалось получить впервые в 1930 г. Триэтилталлий был получен взааимодействием растворенного в петролейном эфире (С₂Н₅)₂ТlСl с этиллитием: (С₂Н₅)₂ТlСl + LiС₂Н₅∙= Тl(C₂Н₅)₃ + LiСl. Это подвижная жидкость (уд. вес 1,97), перегоняющаяся при понижением давлении без разложения. Сухой кислород воздуха не действует на трbэтилталлий, но вода быстро разлагает соединение с образованием гидроксида диэтилталлия

Т1(С₂Н₅)₃ + НОН = Т1(С₂Н₅)₂ОН + С₂Н₆

Трифенилталлий Тl(С₆Н₅)₃ при обычной температуре значительно менее реакционно способен, чем трифенилгаллий н трифенилиндий. При нагревании в инертном растворителе (например, в ксилоле) можно, однако, значительно увеличить его реакционноспособность, таи что она становится больше, чем у трифенилиндия и может приближаться к реакционной способности фенилмагнийгалогенидов. Существуют предположения, что увеличение реакционной способности связано с образованием свободных радикалов Тl∙С₆Н₅. Последние, однако, малоустойчивы и немедленно диспропорционируют, если не происходит других, превращений, по уравнению:

3Тl∙С₆Н₅ = Т1(С₆Н₅)₃ + 2Тl