khimie.ru

Аланат лития LiА1Н₄ был впервые получен Шлезингером (1947) взаимодействием LiН и АlCl₃ в эфирном растворе:

4LiН + АlCl₃ → LiА1Н₄ + 3LiCl

По данным Виберга (1952) вместо АlCl₃ лучше применять АlBr₃, так каr иначе реакция будет тормозиться из-за выделения LiС1 на гидриде лития, в отличие от которого LiВг в эфире растворим. LiА1Н₄ — твердое белое вещество, разлагающееся в высоком вакууме при 125 ºC на LiН, A1 и Н₂. Соединение растворимо в эфире; в 0,08 М растворе оно димерно, в 0,8 М — тримерно. Металлической пылью аланат лития каталитически разлагается, следовательно, в растворе он метастабилен.

Аланат лития в препаративной неорганической химии оказался превосходным вспомогательным средством для приготовления трудно получаемых в чистом состоянии гидридных соединений. Как было найдено Шлезингером, он количественно превращает ВС1₃ в B₂Н₆, SiC1₄ в SiH₄:

4BCl₃ + 3LiAlH₄ → 2B₂H₆ + 3LiAlCl₄

SiCl₄ + LiAlH₄ → SiH₄ + LiAlCl₄

Аланат лития с Si₂Cl₆ образует соответственно Si₂Н₆, с кремнийалкилхлоридами (алкилхлорсиланами) — алквлсиланы, с алкилхлорстаннанами — алкилированные станнаны [например, (СН₃)₂SnН₂ из (СН₃)₂SnС1₂]; германий и олововодороды также можно получить со сравнительно хорошим выходом при взаимодействии СеСl₄ или SnС1₄ с LiAlH₄. ВеН₂, МgН₂, А1Н₃ и производимые от них двойные гидриды в большинстве случаев также можно удобно получить взаимодействием с LiAlH₄. Дейтерийсодержащие соединение, соответствующее аланату лития — LiAlH₄, часто можно с успехом использовать дли получения других соединений дейтерия, например:

LiAlD₄ + 4Cl₂ → LiAlCl₄ + DCl;

LiAlD₄ + SiCl₄ → LiAlCl₄ + SiD₄.

За последнее время аланат лития нашел обширное применение в органической химии в качестве гидрирующего средства. Он переводит в спирты не только альдегиды и кетоны, но и карбоновые кислоты и их производные. Из алкилгалогенидов получаются углеводороды, из амидов кислот и нитрилов — исключительно первичные амины. Алифатические нитросоединения переводятся в амины, ароматические — в азосоединения. В то же время спирты и эфиры аланатом лития обычно не восстанавливаются. Из двойных и тройных связей аланатом лития обычно гидрируются только такие, которые полярны или могут поляризоваться. В этом заложены обширные возможности для селективного гидрирования.