Аланат лития

Аланат лития LiА1Н4 был впервые получен Шлезингером (1947) взаимодействием LiН и АlCl3 в эфирном растворе:

4LiН + АlCl3 → LiА1Н4 + 3LiCl

По данным Виберга (1952) вместо АlCl3 лучше применять АlBr3, так каr иначе реакция будет тормозиться из-за выделения LiС1 на гидриде лития, в отличие от которого LiВг в эфире растворим. LiА1Н4 — твердое белое вещество, разлагающееся в высоком вакууме при 125 ºC на LiН, A1 и Н2. Соединение растворимо в эфире; в 0,08 М растворе оно димерно, в 0,8 М — тримерно. Металлической пылью аланат лития каталитически разлагается, следовательно, в растворе он метастабилен.

Аланат лития в препаративной неорганической химии оказался превосходным вспомогательным средством для приготовления трудно получаемых в чистом состоянии гидридных соединений. Как было найдено Шлезингером, он количественно превращает ВС13 в B2Н6, SiC14 в SiH4:

4BCl3 + 3LiAlH4 → 2B2H6 + 3LiAlCl4

SiCl4 + LiAlH4 → SiH4 + LiAlCl4

Аланат лития с Si2Cl6 образует соответственно Si2Н6, с кремнийалкилхлоридами (алкилхлорсиланами) — алквлсиланы, с алкилхлорстаннанами — алкилированные станнаны [например, (СН3)2SnН2 из (СН3)2SnС12]; германий и олововодороды также можно получить со сравнительно хорошим выходом при взаимодействии СеСl4 или SnС14 с LiAlH4. ВеН2, МgН2, А1Н3 и производимые от них двойные гидриды в большинстве случаев также можно удобно получить взаимодействием с LiAlH4. Дейтерийсодержащие соединение, соответствующее аланату лития — LiAlH4, часто можно с успехом использовать дли получения других соединений дейтерия, например:

LiAlD4 + 4Cl2 → LiAlCl4 + DCl;

LiAlD4 + SiCl4 → LiAlCl4 + SiD4.

За последнее время аланат лития нашел обширное применение в органической химии в качестве гидрирующего средства. Он переводит в спирты не только альдегиды и кетоны, но и карбоновые кислоты и их производные. Из алкилгалогенидов получаются углеводороды, из амидов кислот и нитрилов — исключительно первичные амины. Алифатические нитросоединения переводятся в амины, ароматические — в азосоединения. В то же время спирты и эфиры аланатом лития обычно не восстанавливаются. Из двойных и тройных связей аланатом лития обычно гидрируются только такие, которые полярны или могут поляризоваться. В этом заложены обширные возможности для селективного гидрирования.

Ваш отзыв

Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.

Опубликовано 03 Июл 2012 в 7:00. Рубрика: Химия элементов. Вы можете следить за ответами к записи через RSS.
Вы можете оставить отзыв или трекбек со своего сайта.