khimie.ru

Еще в первой половине XIX в. в титриметрии начали использовать реакции комплексообразования, хотя о самих комплексных соединениях в те годы ничего известно не было. По-видимому, комплексометрия ведет свое начало от работ Юстуса Либиха (1803— 1873) — знаменитого немецкого химика. Ю. Либих был не столько аналитиком, сколько специалистом в области органической химии, агрохимии и биохимии, а также великолепным преподавателем, талантливым популяризатором науки, редактором научных журналов. Ю. Либих нередко работал с опасными веществами, например взрывчатыми, но самыми опасными были проводившиеся им эксперименты с ядовитыми солями синильной кислоты. Эти опыты привели к созданию точных и безопасных методов аргентометрического определения цианидов (1851). К этому времени цианиды широко использовали в цветной металлургии (например, для разделения кобальта и никеля), золотодобывающей промышленности, гальванотехнике и других областях. Реакцию цианидов с серебром стали применять для косвенных титриметрических определений переходных металлов, дающих устойчивые цианидные комплексы (цианидометрия). Других столь же точных и быстрых методик определения этих металлов в то время не было. Цианидометрию перестали использовать лишь с появлением комплексонов.

Ю. Либих предложил также методики комплексометрического титрования галогенидов, основанные на их взаимодействии с солями ртути (ІІ). Индикатором служил нитропруссид натрия, а позднее — дифенилкарбазид или дифенилкарбазон. Другие реакции комплексообразования металлов в титриметрическом анализе в XIX в. не использовали, разве что для фиксирования точки эквивалентности (метод Фольгарда). В XX в. низкодентатные лиганды в качестве титрантов также применяли редко, можно указать лишь фторидометрию (1908) и несколько методик определения переходных металлов с применением случайно найденных моно- и бидентатных органических титрантов. Причины непригодности большинства реакций комплексообразования в титриметрии были выявлены только в свете теории строения комплексных соединений (А. Вернер) и особенно после создания теории ступенчатого комплексообразования (Н. Бьеррум). Именно эти теории подтолкнули в 40-е гг. XX в. Г. Шварценбаха к созданию принципиально нового варианта объемного анализа — комплексонометрии.