khimie.ru

Оба оксида сурьмы, как триоксид, так и безводный пентаоксид, при нагревании на воздухе до 800-900 °С переходят в тетраоксид сурьмы Sb₂O₄. Из гидрата пентаоксид или из образующегося при его нагревании соединения Sb₃О₆(ОН) тетраоксид в чистом состоянии получается только в результате длительного прокаливания.

Тетраоксид сурьмы образует белый, едва растворимый в воде порошок с удельным весом 6,59, при нагревании делающийся желтым. При очень сильном нагревании происходит отщепление кислорода с образованием триоксида. При прокаливании с углем или цианистым калием тетраоксидь легко восстанавливается до металла.

Тетраоксид сурьмы, согласно рентгеноструктурным исследованиям, соответствует двойному оксиду Sb₂O₃ и Sb₂O₅ или ортоантимонату трехвалентной сурьмы Sb^IIISb^VO₄. Это соединение изотипно SbТаO₄. В кристаллических решетках обоих соединений не существует в качестве структурных групп радикалов SbO₄ или ТаO₄, но в них имеются пространственные сетки, простирающиеся на весь кристалл, образованные чередующимися октаэдрами. Вокруг иоиов Sb⁵⁺ и соответственноТа⁶⁺ ионы О^2- образуют почти правильный октаэдр, в то время как вокруг ионов Sb³⁺ ионы О^2- образуют сильно искаженный октаэдр.

При сплавлении тетраоксида сурьмы и щелочи (или щелочного карбоната) можно получить соединения, которым ранее приписывали формулу М₂Sb₂O₅. Подобные соединения встречаются также и в природе: ромеит СаSb₂О₅, аммиолит НgSb₂O₅. Согласно Цедлитцу они, напротив, изотипны пирохлору. В соответствии с этим ромеиту следовало бы приписать формулу NаСаSb₂O₆(ОН).