khimie.ru

Если подействовать цинком на серную кислоту, содержащую хлорид германия, то, как нашел Фогелен, к выделяющемуся водороду примешан германоводород GeH₄. При пропускании такой смеси через нагретую до яркокрасного каления стеклянную трубку на ее стенках осаждается германий в виде блестящего красного в прозрачном слое металлического зеркала.

Формула соединения была известна Фоголеном исходя из состава германида серебра (1), выпадающего при пропускании германоводорода чорез раствор нитрата серебра, а также из соотношения, в котором образуются сероводород и сульфид германия при пропускании GеH₄ над тонкоизмельченной освещенной серой (2).

GeH₄ + 4AgNO₃ → Ag₄Ge + 4HNO₃      (1)

GeН₄ + 4S = GеS₂ + 2Н₂S      (2)

Эта формула была подтверждена Пакетом в 1922 г. Он отделил германоводород от примеси водорода конденсацией посредством жидкого воздуха и разложил затем его нагреванием GеH₄ + 4S → GeS₂ + 2Н₂S. На соотношения образующихся при этом водорода и германия следует формул;) GеH₄.

Со сравнительно хорошим выходом получают германоводород при разложении серной кислотой сплава состава Мg₂Со, приготовленного сплавлением германия с магнием, Доннис обнаружил наряду с обычным газообразным германоводородом (моногерман, т. пл. →165 °С, т. кип. −90 °С), образующимся в качестве главного продукта, еще два других, жидких при комнатной температуре гормановодорода: дигерман Gе₂Н₆ (т. пл. −109 °C, т. кип. 29 °C) и тригерман Gе₃Н₈ (т. пл. −105,6 °С, т. кип. 110,5 °С). Моногерман теперь удобнее всего получать взаимодействием GеСl₄ с LiАlH₄:

СеСl₄ + LiАlH₄ = GeН₄ + LiА1С1₄.

Расстояние между центрами атомов Ge↔Н в молекуле GеН₄ составляет 1,37 Å.

Помимо летучих гидридов, германий образует сильно ненасыщенные твердые гидриды (полигермены): [GеН]_x и [GеH₂]_x. Первый был получен Деннисом (1930) гидролизом NaGе. Он представляет собой темно-коричневый порошок, который в сухом состоянии вспыхивает дри доступе воздуха, окислителями переводится в соединения четырехвалентного германия Gе (IV), с сухим хлоридом водорода, наоборот, не реагирует. Гидрид (СоН₂)_х получен Шварцем разложением GаGе разбавленной соляной кислотой, а также раствором едкого натра. Он окрашен в желтый цвет, устойчив в сухом состоянии без доступа воздуха, но на воздухе тотчас воспламеняется со взрывом. С концентриронанной соляной кислотой наряду с GеС1₂ и Н₂ образует ряд летучих германоводородов GеН₄, Gе₂Н₆ и Gе₃Н₈. Эта реакция позволяет сделать вывод о механизме образования силанов при взаимодействии Мg₂Si с концентрированной соляной кислотой.