khimie.ru

Если сульфиты кипятить с тонкоизмельченной серой, то каждый ион сульфита присоединяет один атом серы, за счет чего сульфиты переходят в тиосульфаты − соединения общей формулы М₂S₂O₃.

Na₂SO₃ + S → Na₂S₂O₃

Щелочные тиосульфаты образуются, кроме того, при действии йода на смешанные растворы сульфидов и сульфитов щелочных металлов

S^2- + SO₃^2- + I₂ → S₂O₃^2- + 2I^—.

Техническое значение имеет окисление полисульфидов до тиосульфатов под действием кислорода воздуха, например:

Na₂S₅ + 3/2O₂ = Na₂S₂O₃ + 3S;

СаS₂ + 3/2О₂ = СаS₂O₃

Большинство тиосульфатов легко растворяется в воде. Мало растворимы тиосульфаты свинца, серебра и одновалентного таллия. Очень трудно растворим тиосульфат бария. Растворимые тиосульфаты очень хорошо кристаллизуются; как правило, они кристаллизуются с водой. Тиосульфаты тяжелых металлов в большинстве случаев очень склонны к образованию комплексных солей. Так, тиосульфат серебра очень легко растворяется в водном растворе тиосульфата натрия, причем образуются комплексные тритиосульфат-ионы [Аg(S₂O₃)₃]^5-.

Кислоты разлагают тиосульфаты в водном растворе, при этом осаждается сера и выделяется двуокись серы. Однако осаждение серы происходит не мгновенно, а спустя некоторое время. Поэтому предполагают, что в растворе первоначально образуется тиосерная кислота Н₂S₂O₃, которая, однако,  мало устойчива в растворе:

S₂O₃^2- + Н⁺ = Н₂S₂O₃ → Н₂O + SO₂ + S.

Тиосерная кислота более устойчива в эфирном растворе. Но и в ней она распадается при нагревании, а именно сначала по уравнению Н₂S₂О₃ = Н₂S + SО₃. Эта реакция обратима; поэтому в эфирном растворе Н₂S₂O₃ можно синтезировать из Н₂S и SO₃. Безводную тиосерную кислоту можно получить также взаимодействием тиосульфатов с хлористым водородом.

Из солей тиосерной кислоты известны представители только одного ряда, а именно нейтральные соли, в которых оба атома водорода кислоты заменены на металлы. В отличие от очень неустойчивой кислоты некоторые соли довольно хорошо сохраняются даже в водном растворе.