Гидроксиламин
Гидроксиламин NH2ОH получают по способу Тафеля электролитическим восстановлением азотной кислоты на свинцовом катоде:
Н−О−NО2 + 6Н+ + 6е— → Н−О−NH2 + 2Н2О.
В технике для получения гидроксиламина применяют, кроме этого способа, также старый метод Рашига, по которому сначала готовят «гидроксиламиндисульфокислый натрий», действуя нитритом натрия на сильно кислый раствор дисульфита натрия при охлаждении льдом, затем обменной реакцией с хлоридом калия осаждают трудно растворимую соль калия, которую разлагают кипячением с водой, причем образуются сульфат гидроксиламмонин.
NaNO2 + NaHSO3 + SO2 = НО−N(SO3Na)2
НО−N(SO3Nа)2 + NaС1 = НО−N(SO3K)2 + 2NаС1
2НО−N(SO3K)2 + 4Н2O = [НО−NH3]2SO4 + 2К2SO4 + H2SO4
Обычно приготовляют только соли (соли гидроксиламмония), так как получение свободного ангидрооснования затруднительно и иногда не вполне безопасно. При нагревании свободный гидроксиламин распадается со взрывом: при нагревании открытый огнем в пробирке очень небольшого его количества происходит оглушительный взрыв. Раствор гидроксиламина имеет сильно щелочную реакцию.
Соли гидроксиламмония [NН3(OН)]Х большей частью легко растворимы в воде. Они, как и свободные ангидрооснования, являются сильными восстановителями. Кроме того, необходимо подчеркнуть их весьма сильную ядовитость.
В щелочных растворах гидроксиламин постепенно разлагается, обычно с выделением азота 3NH2ОН = 3H2O + NН3 + N2. При известных обстоятельствах, например, в присутствии платиновой черни, разложение идет с образованием гипонитрнта 4NH2ОН + 2NаОH = 4Н2O + 2NH3 + Nа2(N2О2). В обоих случаях вначале образуется нитрозилгидрид (ранее называемый нитроксилом): 2NН2OН = NH3 + Н2O + NОН.
Ваш отзыв
Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.