khimie.ru

Монооксид азота NО, продукт соединения азота с кислородом при очень высоких температурах, − бесцветный газ, который, однако, при соприкосновении с воздухом вследствие окисления до NО₂ образует бурые пары. Температура кипения NO равна −151,8 °C, температура плавления −163 °C. В воде монооксид азота незначительно растворим (1 об. воды прн 0 °С растворяет 0,07 об, NО), но практически совершенно нерастворим в насыщенном растворе поваренной соли. NО обычно образуется при действии на азотную или азотистую кислоты восстановителей. На измерении объема монооксида азота, образующегося в соответствии с реакцией:

6Нg + 2HNO₃ + 3Н₂SO₄ = 2NО + 3Нg₂SO₄ + 4H₂О

при встряхивании ртути с азотной кислотой и концентрированной серной кислотой, основано определение содержания азотной кислоты при помощи нитрометра Лунге. В лабораториях монооксид азота получают обычно при действии умеренно концентрированной азотной кислоты на медь 8НNO₃ + 3Сu = 3Сu(NO₃)₂ + 4Н₂O + 2NО.

Монооксид азота − весьма реакционноспособное вещество. С хлором и бромом он реагирует, образуя нитрозилгалогениды. С концентрированной серной кислотой при одновременном доступе  кислорода воздуха NО образует нитрозилсерную кислоту:

2Н₂SO₄ + 2NО + 1/2O₂ = 2[NO]HSO₄] + Н₂0.

Хромовой кислотой, подкисленным раствором перманганата или хлорноватистой кислотой NО окисляется до азотной кислоты. Диоксид серы в присутствии воды восстанавливает NО до закиси азота, соли двухвалентного хрома в нейтральном растворе − до аммиака, в кислом − до гидроксиламина. Аммиак и гидроксиламин образуются также при восстановлении NО солянокислым раствором SnС1₂. Вещества, обладающие большим сродством к кислороду, например уголь, фосфор, магний, энергично сгорают в атмосфере монооксида азота, но горящая сера в ней потухает. Смесь равных объемов NО и водорода при зажигании даст вспышку. Монооксид азота в виде нейтральной молекулы может соединяться с солями многих металлов. Так, с водным раствором сульфата двухвалентного железа FеSO₄ он образует темно-бурый нитрозосульфат [Fе(NО)]SO₄. При нагревании таких растворов из них полностью улетучивается NО. Подобные же непрочные соединения монооксид азота образует и с растворенным в концентрированной серной кислоте сульфатом меди, а также с раствором хлорида меди в спирте. Большинство таких обладающих сравнительно простым составом соединений устойчиво только в растворах. Значительно прочнее некоторые более сложные комплексные нитрозосоединения, в качестве примера которых следует упомянуть здесь нитропруссид натрия Na₂[Fе(СN)₅NO.

С НСl монооксид азота образует темно-красное двойное соединение NО∙HCl, которое, по Родебушу и Интема, обладает солеобразным характером и соответственно этому должно рассматриваться как хлорид нитрозония [NОСl]∙Сl. Образование этого соединения, впервые обнаруженного в 1909 г. Бракером, в последнее время довольно часто являлось причиной ошибочного объяснения опытов при работах в вакуумной аппаратуре и привело, например, к так называемому открытию «галогенидов инертных газов» или «красной модификации НСl»; это соединение образуется из компонентов только при очень низких температурах и в присутствии по крайней мере следов высших оксидов азота. Оно, как правило, устойчиво только в твердом состоянии и может быть расплавлено только под высоким давлением.

NО имеет 11 внешних электронов и, как все газы с нечетным числом электронов парамагнитен. Работа расщепления на атомы составляет 6,495 эВ, межатомное расстояние 1,15 Å.

В жидком состоянии NО полимеризован. Этим и объясняется высокая и сильно зависящая от температуры удельная теплоемкость жидкого NО, высокая энтропия испарения, а также его магнитные свойства. Изучая инфракрасные спектры и спектры комбинационного расстояния, Смит, Келлер и Джонстон заключили, что при ожижении NО полностью димеризуется, вероятно, с образованием изогнутых молекул ОNNО.