Галогены свинца (IV) и галогеноплюмбаты

15 Август 2012

Диоксид свинца растворяется в концентрированной соляной кислоте с образованием тетрахлорида свинца, которым, однако, очень легко разлагается с отщеплением хлора:

PbO2 + 4HCl → PbCl4 + 2H2O, PbCl4 ↔ PbCl2 + Cl2

Процесс, представленный вторым уравнением, обратим, т.е. дихлорид свинца может присоединять в водном растворе хлор с образованием тетрахлорида свинца. Попытки выделить тетрахлорид свинца из раствора были долгое время безуспешны вследствие легкой расщепляемости этого соединения. Получение его в чистом виде удалось осуществить в 1893 г. Фридриху, который из раствора хлорида свинца (IV), полученного действием хлора на хлорид свинца (II), суспендированный в соляной кислоте, высадил сначала комплексную соль (NH4)2[РbС16] и затем разложил ее внесением в охлажденную концентрированную серную кислоту (NH4)2[РbС16] + Н2SO4 = (NН)4SO4 + 2НС1 + РbС14. Будучи нерастворим в концентрированной серной кислоте, тетрахлорид свинца осаждается в виде тяжелой, сильно преломляющей свет желтой жидкости.

Тетрахлорид свинца РbС14 − при обычной температуре жидкость, удельный вес его при 0 ºС равен 3,18; при температуре около −15 °С застывает в желтую кристаллическую массу. Он сильно дымит на воздухе, так как водой гидролитически разлагается. Следовательно, и первая из двух реакций, приведенных выше, отчетливо обратима.

Значительно более устойчивыми, чем тетрахлорид свинца, являются производящиеся от него путем присоединения других хлоридов хлороплюмбаты [гексахлороплюмбат (IV)] М2[РbС16].

Кроме уже упомянутой аммонийной соли (NH4)2[РbС16], были изолированы также другие, хорошо кристаллизующиеся соли этого типа; некоторые из них без разложения выносят нагревание до 200 °С. Однако чистой водой все они разлагаются уже при обычной температуре с выделенном РbO2. Гоксахлороплюмбаты щелочных металлов изоморфны гексахлоростаннатам и гексахлороплатинатам щелочных металлов. Взаимодействием хлороплюмбатов с бромидом калия и йодидом калия можно получить также бромоплюмбаты М2[РbВr6] и йодоплюмбат, М2[РbI6]. Лежащие в их основе галогениды свинца(IV) сами по себе неустойчивы.

Ваш отзыв

Вы должны войти, чтобы оставлять комментарии.

Опубликовано 15 Авг 2012 в 7:00. Рубрика: Химия элементов. Вы можете следить за ответами к записи через RSS.
Вы можете оставить отзыв или трекбек со своего сайта.