khimie.ru

Тетрахлорид кремния (четыреххлористый кремний) SiСl₄ получают нагреванием кремния или смеси диоксида кремния с углем в токе хлора. Он представляет собой бесцветную,  подвижную, дымящую на воздухе жидкость с удушливым запахом. Удельный вес равен 1,49. Водой SiС1₄ гидролизустся: SiС1₄ + 2H₂O → SiO₂ + 4НС1. Этим объясняется образование им густого тумана на воздухе. Туман становится гуще, если в воздухе имеются пары аммиака (образование тумана из хлорида аммония). Это используют, например, при маскировке военных судов.

Четыреххлористый кремний реагирует также с оксидами металлов с заменой хлора на кислород, например: 3SiCl₄ + 2Al₂O₃ → 3SiO₂ + 4HCl. Реакция с оксидом алюминия иногда протекает настолько энергично, что SiCl₄ при этом закипает. Но с большинством оксидов металлов он реагирует только при длительном нагревании в толстостенной запаянной стеклянной трубке. С Р₂О₅ образует РОС1₃; с SO₃ дает S₂O₅С1₂. Со спиртами четыреххлористый кремний взаимодействует с образованием эфиров кремневой кислоты, но обычно он довольно устойчив. Со щелочными металлами он реагирует только при температуре красного каления (с образованием «аморфного» кремния); с сульфидами большей частью совсем не реагирует, с сероводородом образует SiС1₃(SН). При нагревании с НВг и HI происходит замена хлора на другие галогены. Таким образом, можно получить также смешанные галогениды кремния, например SiС1₃Вr, SiС1₂Вr₂, SiС1Вr₃, SiС1₃I и другие. При обработке SiС1₄ трехфтористой сурьмой (в присутствии SbС1₅ в качестве катализатора) можно получить соединения SiFCl₃, SiF₂С1₂, SiF₃С1 и SiF₄. С аммиаком SiС1₄ соединяется, образуя SiCl₄∙6NH₃. Он соединяется также с РН₃, но только при низких температурах. При пропускании SiС1₄ в смеси с воздухом через сильно раскаленную трубку образуются оксихлориды Si₂ОС1₆, Si₄O₄С1₈ и другие. Это бесцветные летучие малоустойчивые соединения. Некоторые оксихлориды с довольно большими молекулярными весами (например, Si₆O₅С1₁₄, Si₇O₆С1₁₆) получил Шумб при добавлении воды к охлажденному до -78 °С эфирному раствору ВiС1₄. Плотность пара четыреххлористого кремния были найдена равной 9,7 при 239 °С. Это значение позволяет вычислить молекулярный вес, соответствующий формуле SiС1₄. Согласно данным Троста, SiСl₄ присоединяет органические амины в соотношении 1:2 и 1:4. Последние представляют собой бесцветные продукты, более устойчивые, чем окрашенные соединения состава 1:2. Спирты, кетони и другие кислородсодержащие органические вещества также могут присоединяться к SiCl₄.