khimie.ru

При обработке хлорида одновалентного таллия хлорной водой образуется раствор, из которого в процессе упаривания при 60 °С с одновременным пропусканием хлора выкристаллизовывается тетрагидрат хлорида трехвалентного таллия ТlCl₃∙4H₂O. Это бесцветные, большие, шестигранные таблички, разлагающиеся на влажном воздухе. В вакууме над серной кислотой соединение сначала теряет 3 молекулы воды, а затем и всю воду. Безводный хлорид  таллия ТlСl₃ плавится уже при 25 °С. Водный раствор ТlС1₃ обладает сильнокислой реакцией вследствие гидролиза. При сильном разбавлении из раствора выпадает коричневый гидрат оксида трехвалентного галлия.

С избыточными ионами хлора ТlСl₃ легко образует комплексные ионы. Так, из смеси растворов хлорида трехвалентного таллия и щелочных хлоридов кристаллизуются двойные соли (хлороталлаты), как правило типа М₃[ТlСl₆] и М₂[ТlСl₅∙Н₂O]. Из раствора хлорида, содержащего избыточную соляную кислоту, кристаллизуется свободная таллийхлористоводородная кислота НТlСl₄∙3Н₂О в виде тончайших игл. К двойным хлоридам или соответственно хлоросолям этого типа относятся также соединения, являющнйся продуктами неполного окисления хлорида одновалентного таллия или неполного восстановления хлорида трехвалентного таллия − легко образующиеся так называемые «промежуточные хлориды», т. е. двойные соединения хлоридов одновалентного и трехвалентного таллия. Эти соединения определяются поэтому как хлороталлаты одновалентного таллия. Из них легче всего в чистом состоянии можно получить соединение Тl₂[ТlСl₆]. Это поблескивающие, желтые гексагональные таблички с уд. весом 5,9, очень плохо растворимые в воде (при 25 °C 0,0033 моль/л). При осторожном нагревании таллия, или его одновалентного хлорида в токе хлора образуется бледно-желтая масса состава Тl[ТlСl₄]. При более сильном нагревании зто соединение распадается, однако, по уравнению:

3Тl[ТlСl₄] → Тl₃[ТlСl₆] + 2TlCl₃

Хлорид таллия TlCl₃ также легко присоединяет нейтральные молекулы. Так, безводная соль образует в токе аммиака триаммиакат Т1С1₃∙3NH₃, который также можно получить из спиртового, но не из водного раствора. Из раствора хлорида трехвалентного таллия в спирте или эфире ири упаривании выделяются соединения ТlCl₃∙С₂Н₅ОН и ТlCl₃∙(С₂Н₅)₂O в виде больших кристаллов.