khimie.ru

Триоксид фосфора Р₂О₃ или Р₄О₆ − ангидрид фосфористой кислоты образуется при сжигании фосфора при ограниченном доступе воздуха. Триоксид фосфора можно отделить от образующейся одновременно пятиоксида, пепользуя его большую летучесть. Триоксид фосфора образует белую воскообразную кристаллическую массу с удельным весом 2,13, температурой плавления 22,5 °С и температурой кипения 173 °С. Летучесть расплавленной триоксида фосфора довольно велика. При 70 ºС давление ее паров составляет уже 37,5 мм рт ст. Молекулярный вес в расплавленном состоянии, в растворе и в парах отвечает формуле Р₄О₆. Выше 210 °С триоксид фосфора распадается с образованием тетраоксида 2Р₄О₆ = 1/2Р₄ + 3Р₂О₄. При нагревании в струе воздуха триоксид переходит в пентаоксид. Она медленно соединяется с кислородом даже при обычной температуре. Окисление триоксида под уменьшенным давлением сопровождается свечением. Пары триоксида фосфора обладают свойством ионизировать воздух. Триоксид фосфора, подобно фосфору, очень ядовит. С холодной водой триоксид фосфора очень медленно взаимодействует с образованием фосфористой кислоты. При действии горячей воды происходит бурная реакция с выделением фосфористого водорода и фосфорной кислоты. Триоксид фосфора также весьма энергично реагирует с хлором и бромом, а выше 150 °С − также и с серой. При взаимодействии с газообразным хлоридом водорода наряду с треххлористым фосфором образуется и фосфористая кислота:

Р₂О₃ + 3НС1 = Н₃РО₃ + РСl₃

Образующаяся при распаде триоксида фосфора Р₂О₃ (при нагревании) тетраоксид фосфора Р₂О₄ − бесцветные кристаллы с ярким блеском, растворяющиеся в воде со значительным разогреванием и с образованием эквимолярных количеств фосфористой и фосфорной кислот. Этот процесс проще всего можно представить как гидролиз соединения, построенного аналогично тетраоксида сурьмы Sb^IIISb^VO₄.

Р^IIIР^VO₄ + 3Н₂0 = Р(ОН)₃ + Н₃РO₄.

Тетраоксид фосфора нельзя рассматривать как ангидрид фосфорноватой кислоты, так как не удается доказать ее присутствия в водном растворе после гидролиза.